一、前 言 從20世紀(jì)30年代,德國(guó)卡萊公司發(fā)明重氮萘醌型陽圖PS版到現(xiàn)在,這種版已經(jīng)成功地應(yīng)用了將近70年, 成為一種使用歷史悠久、跨世紀(jì)的版材。到目前為止,世界上所使用的陽圖PS版感光組成物幾乎都是重氮萘醌磺酸酯為光活性化合物作為阻溶劑的體系。特別是在中國(guó),它是惟一的陽圖PS版感光組成物(米澤輝彥:PS版概論,日本印刷學(xué)會(huì)出版部,1993)。雖然圍繞陽圖PS版感光組成物的研究也有不少,例如20世紀(jì)六七十年代,人們?cè)?jīng)研究過聚鄰苯二甲醛陽圖PS版感光組成物體系;80年代IBM公司發(fā)明化學(xué)增幅抗蝕劑之后,曾試圖將其移植到陽圖PS版的制作方面,但是由于當(dāng)時(shí)這些體系或者因?yàn)樵牧鲜职嘿F使得所得感光組成物成本太高,或者因?yàn)橹瓢婀に囎兊酶鼮閺?fù)雜,再加上所得版材的綜合性能并不比原有重氮萘醌型PS版好,所以除了在光致抗蝕劑方面得以推廣應(yīng)用外,在陽圖PS版方面并沒有獲得推廣應(yīng)用。然而,到90年代,化學(xué)增幅抗蝕劑的原理及設(shè)計(jì)思路,在熱敏CTP版材方面得到了推廣應(yīng)用。 1990年,3M公司的丹尼斯等人公開了利用二苯基乙酸光活性酯化合物作為PS版感光組成物的阻溶劑的專利。但是這種光活性化合物(PAC)作為阻溶劑有如下缺點(diǎn):一是這種化合物自身是一種低黏度液體,而且在不少有機(jī)溶劑中易于溶解,特別是在印刷油墨溶劑中尚有一定溶解度,用它作感光組成物涂出的PS版耐印力很低;另一大缺點(diǎn)是這種化合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性很差,在常溫下儲(chǔ)存數(shù)周后發(fā)現(xiàn)其自動(dòng)分解為二苯基乙酸。所以雖然申請(qǐng)了專利,卻始終沒有見到商品化的PS版。 近年來, 為滿足用戶對(duì)高感度版材的需求, 特別是針對(duì)CTcP制版機(jī)對(duì)高感度版材的要求, Agfa 公司推出了P-51和P-61型高感度陽圖PS版, KPG推出了Virage 型陽圖PS版, Fuji 公司推出了VQ型陽圖PS版,還有一些公司也正在積極研發(fā)之中。這些新型版材多數(shù)是非重氮萘醌系的。 近來,我們借鑒化學(xué)增幅抗蝕劑中常溫進(jìn)行酸堿增幅的基本原理,經(jīng)過巧妙的合成與配方設(shè)計(jì),研制開發(fā)出一類新型非重氮萘醌系陽圖PS版感光組成物,用其涂出的陽圖PS版的感度、耐印力、反差和顯影寬容度等性能以及配方的B/P值都高于傳統(tǒng)重氮萘醌型陽圖PS版,具有良好的產(chǎn)業(yè)化和商品化前景。 二、新型非重氮萘醌型陽圖PS版感光組成物的基本原理 如前所述,它的基本原理是基于化學(xué)增幅抗蝕劑,特別是近期關(guān)于常溫酸催化增幅的基本原理。在感光組成物中,所用的光活性化合物,即阻溶劑,是線型酚醛樹脂或側(cè)鏈接有羧基的線型高分子,用一些縮酮或縮醛保護(hù)基團(tuán),將堿可溶的酚羥基或羧基保護(hù)起來成為感光組成物的阻溶劑,配合成膜線型酚樹脂和光產(chǎn)酸源形成感光組成物。當(dāng)PS版感光層透過膠片進(jìn)行曝光時(shí),受光部分產(chǎn)酸源分解產(chǎn)酸,所產(chǎn)生的酸在常溫下就能立即將保護(hù)基脫去,釋放出酚羥基或羧基,使光活性化合物由阻溶變?yōu)榇偃?,通過堿顯影液顯影,獲得陽圖圖像。光活性化合物由阻溶變?yōu)榇偃艿脑怼? 三、新型非重氮萘醌型陽圖PS版的性能特點(diǎn) 1. 高感度 以往所使用的重氮萘醌型陽圖PS版的感度較低,一般成像曝光量在200~400mJ/cm2。富士膠片公司的VPS版、樂凱膠片集團(tuán)第二膠片廠的YPS版在高感度重氮萘醌型陽圖PS版之列,成像曝光量在100~150mJ/cm2。而我們研究開發(fā)出的新型非重氮萘醌型陽圖PS版的成像曝光量在50mJ/cm2以下,有的可低至10mJ/cm2。與重氮萘醌型陽圖PS版相比,感度提高了很多,這不僅符合報(bào)社印刷廠等用戶對(duì)PS版高感度的要求,而且也能很好地滿足CTcP制版機(jī)系統(tǒng)對(duì)于版材高感度的要求。 2. 分辨率及網(wǎng)點(diǎn)還原性好 傳統(tǒng)的重氮萘醌型陽圖PS版的分辨率是優(yōu)異的,本體系與重氮萘醌型陽圖PS版同水平。如果鋁版基的Ra值在0.5左右,Rh值在2~4μm之間,陽極氧化膜為2~4g/m2,在這樣的鋁版基上涂布2g/m2左右的感光層,其分辨率可以大于250線/英寸,分辨線幅最小可達(dá)6μm左右,能清晰再現(xiàn)2%~98%的網(wǎng)點(diǎn)。如果曝光顯影條件掌握得好,可以再現(xiàn)1%~99%的網(wǎng)點(diǎn)。 3. 高反差(γ值大) 對(duì)于正性抗蝕劑和陽圖PS版感光組成物而言,理論上講γ值越大越好,如果用灰梯尺曝光顯影來檢測(cè),它的過渡段數(shù)越少越好。如果用級(jí)差光密度為0.15的灰梯尺來曝光顯影,在最適宜的曝光顯影條件下,一般重氮萘醌型陽圖PS版所得過渡段數(shù)為4~5段,國(guó)內(nèi)絕大部分PS版屬于這一范圍,反差差的PS版過渡段有的高達(dá)6段以上。富士膠片公司的VPS版反差相當(dāng)好,過渡段只有2~3段。所謂過渡段數(shù)是指洗凈段數(shù)的最高一段(例如3段)與發(fā)生極輕微解膜的最高一段(例如7段)之間的段數(shù)(4段)。這種評(píng)價(jià)方法與上油墨以后觀察到的過渡段數(shù)基本一致。有人把發(fā)生變色的最高段數(shù)與洗凈的最高段數(shù)差值作為過渡段數(shù),這樣往往產(chǎn)生較大的偏差。因?yàn)楝F(xiàn)在PS版普遍采用增色或減色技術(shù)。在這種情況下觀察到的變色段數(shù)較多,其實(shí)變色的并不一定都發(fā)生解膜,仍有較好的吸墨性,上墨后被油墨所掩蓋,所以觀察到的過渡段數(shù)會(huì)比實(shí)際的少。我們所開發(fā)的新體系其過渡段數(shù)一般在3段以下,有些情況下為1段或0段。 4. 弱堿顯影,顯影寬容度大 用弱堿顯影是重氮萘醌型PS版的一大優(yōu)點(diǎn),我們的新型陽圖PS版可用重氮萘醌型PS版顯影液進(jìn)行顯影。富士膠片公司的VPS版的顯影寬容度非常大,在稀釋比為1∶4的配套顯影液(DP-4)中可快速顯出圖像,如延長(zhǎng)顯影時(shí)間,在1∶10的顯影液中也能顯影得到清晰的圖像。樂凱集團(tuán)第二膠片廠的YPS版也有類似的特性, 用與之配套的陽圖PS版顯影液, 在1∶5到1∶12的稀釋液中都能顯影。 新型版材可用這種顯影液顯影, 其稀釋比可在1∶3到1∶6中任意選擇。今后擬進(jìn)一步提高顯影寬容度。這樣大的顯影寬容度能有效地延長(zhǎng)顯影液的使用壽命,減少?gòu)U舊顯影液排放所造成的三廢污染問題。國(guó)內(nèi)一般的PS版與上述寬容度還有一定的差距。此類新版材還有一個(gè)特點(diǎn):當(dāng)在適當(dāng)?shù)娘@影濃度與溫度下,顯影到一定時(shí)間后,再加長(zhǎng)顯影時(shí)間,只洗掉過渡段,總。洗掉的段數(shù)保持不變,因而可以得到1段或0段的過渡段。(待續(xù))
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