提要:在陰極水溶液中添加非離子型催化劑的方法,極大地提高了氧在陰極還原反應(yīng)中的傳質(zhì)速度,并且有效地防止了HO-2離子進一步還原為OH-離子的副反應(yīng),使堿性H2O2水溶液和O2發(fā)生器(簡稱EOP發(fā)生器)順利地實現(xiàn)了工業(yè)化。 關(guān)鍵詞:H2O2/O2發(fā)生器;非離子型催化劑;使用成本 目前Cl2的使用費約是每噸1500元,在紙廠由Cl2制成Ca(ClO)2時,以每噸有效氯計算,約是每噸2000元。以此為標(biāo)準(zhǔn),以相同的化學(xué)當(dāng)量計(H2O2/Cl2為34/71),當(dāng)H2O2的使用費降至每噸4170元(100%計)時,已和Ca(ClO)2相當(dāng)。當(dāng)H2O2的使用費降低至每噸3130元時,已和Cl2相當(dāng)?! ∮纱丝梢?,當(dāng)H2O2(100%計)使用費降至每噸3000元以下時,在無氯漂白的流程中,EOP段的比重將會提高,從而達到無氯漂白的成本不高于原來的氯漂,本文介紹的EOP發(fā)生器可以實現(xiàn)這一目標(biāo)?! ? EOP發(fā)生器的技術(shù)路線 氧在陰極還原反應(yīng)的研究,在80年代利用高表面積碳素的技術(shù)路線,其原理是:每克碳黑或活性碳擁有數(shù)十乃至上百平方米的表面積,用這類高表面積碳素和抗水劑混合,然后經(jīng)過成型、燒結(jié)制成陰極,利用其對氧的巨大吸附能力,防止氧的兩電子還原生成HO-2離子的反應(yīng)出現(xiàn)極化,從而提高了發(fā)生器的電流密度,并且有效地防止了HO-2離子被進一步還原的副反應(yīng)。該項技術(shù)路線的致命缺點是:一旦陰極的抗水性能下降,碳素的表面被淹死,壽命就終止了。因此上述方法難以進入工業(yè)化應(yīng)用?! ≡陉帢O水溶液中添加非離子型催化劑的方法(中國發(fā)明專利94107429.3)的工作原理如圖1(略)?! ∮捎诜请x子化合物不受陰極排斥,可以吸附在陰極上,由催化劑取代O2直接在陰極上得電子還原,因此顯著提高了氧的傳質(zhì)速度。另外,催化劑還原反應(yīng)的E比O2得電子的E顯著移向正方,所以有效地防止了HO-2離子的進一步還原。由表1可見,在不使用催化劑條件下,當(dāng)電流密度提高時,各項指標(biāo)均出現(xiàn)惡化。 在使用催化劑的條件下,當(dāng)電流密度提高時,各項指標(biāo)均良好?! ”? 項 目不使用催化劑使用催化劑12345槽電壓 V 電流密度 A/m2陰極出H2O2濃度 g/l陰極出NaOH濃度 g/l堿比 NaOH/H2O2電流效率 %直流電耗 kWh/kgH2O2陰極能力 kgH2O2/m2h1.822.9917.1536.742.1491.53.130.1712.0144418.855.82.9867.54.690.1882.2164623.2576.523.2957.56.070.2322.0761834.8780.332.394.73.450.3822.48101938.4282.722.15993.950.64 如圖2(略)所示,為EOP發(fā)生器的流程示意圖?! ”卷椉夹g(shù)路線的優(yōu)點是: (1)不使用純氧,只需送入低壓空氣(0.1MPa),因此設(shè)備簡單,運行費用也低; ?。?)不用高表面積碳素和抗水劑制造陰極,因此不存在陰極使用壽命問題; ?。?)非離子型催化劑不受陰極排斥,可吸附在陰極表面,因此水溶液中的濃度很低時(1×10-5mol/l),即可達到滿意的工作指標(biāo),故避免了回收催化劑的麻煩,使發(fā)生器順利地實現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。 2 發(fā)生器生產(chǎn)H2O2的成本 2.1 1997年在新疆博湖紙廠投產(chǎn)的2臺發(fā)生器,總生產(chǎn)能力是每日1.1tH2O2(100%計),其成本核算如表2。(未完待續(xù))
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