1.流延薄膜專用料LDl60的鏈結(jié)構(gòu)分析
依據(jù)對(duì)國(guó)外樣品的分析結(jié)果和用戶的要求,根據(jù)20萬(wàn)噸新高壓裝置產(chǎn)品的特點(diǎn),確定了流延薄膜專用料LDl60的技術(shù)指標(biāo)。LDPE生產(chǎn)是經(jīng)過(guò)高溫、高壓聚合而成,分子結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜。在分子鏈中既含有不同C鏈的短支鏈,也含有長(zhǎng)支鏈。由于在聚合過(guò)程中的歧化反應(yīng)使LDPE分子鏈端基含有一定量的C=C鍵,同時(shí)伴隨聚合反應(yīng),使LDPE分子鏈中含少量的C=O基。目前還沒(méi)有準(zhǔn)確表征LDPE的分子結(jié)構(gòu)的方法。只能通過(guò)GPC、紅外和其它手段來(lái)定性的表征 LDPE的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。
利用紅外光譜對(duì)LDl60進(jìn)行支化度的測(cè)試,利用GPC測(cè)定LDl60的分子量及分子量分布,利用旋轉(zhuǎn)流變儀獲得有關(guān)分子長(zhǎng)支鏈的信息。
由測(cè)試量結(jié)果可以看出,LDl60的支化度為2.35,支化度反映的是LDPE支鏈端基的甲基數(shù)。支化度高,說(shuō)明支鏈多,會(huì)降低樹(shù)脂的密度、熔點(diǎn),影響樹(shù)脂的加工性和薄膜制品的透明性。
分子量大小將影響材料的力學(xué)性能和材料的加工性能。分子量大,材料的力學(xué)性能高,加工性能差;分子量小,材料的力學(xué)性能差加工性能好。從分子量測(cè)試結(jié)果看,LDl60的分子量低于GWl。從測(cè)試的機(jī)械性能和零剪切數(shù)值看,LDl60的拉伸強(qiáng)度與這二種材料相當(dāng),這說(shuō)明生產(chǎn)中對(duì)LDl60分子量的工藝控制完全滿足流延薄膜對(duì)力學(xué)性能的要求。
從分子量分布看,在后加工過(guò)程中,分子量分布過(guò)寬過(guò)窄,都不利于加工。在流延薄膜生產(chǎn)過(guò)程中,分子量分布寬,可以減少縮幅,但過(guò)寬易造成厚度不均勻,平整度差,容易產(chǎn)生抖動(dòng),造成斷膜;分子量分布過(guò)窄加工困難,與其它原料的混合效果差,因此分子量分布應(yīng)適中。LDl60從分子量分布為9.5左右
2.流延薄膜專用料LDl60的流變性能
采用旋轉(zhuǎn)流變儀測(cè)試低剪切速率下不同原料的流變行為,零切粘度ηO是剪切速率或動(dòng)態(tài)頻率趨于零時(shí)的粘度,取決于材料的分子結(jié)構(gòu)和溫度,一般隨溫度的升高, 710下降。對(duì)于PE而言,通過(guò)測(cè)試ηO可以反映材料的成膜性和一些分子結(jié)構(gòu)的參數(shù),一般來(lái)講,ηO對(duì)分子量分布中的大分子拖尾等較為敏感。
穩(wěn)態(tài)剪切粘度是高聚物流變性中最重要的材料函數(shù)之一,影響穩(wěn)態(tài)剪切粘度的因素較多,工藝條件的影響有溫度、剪切速率、剪切應(yīng)力和添加劑。材料結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響有分子量、分子量分布和支化。
LDl60與國(guó)外樣品的分子結(jié)構(gòu)比較接近,分子量與分子量分布稍有差異,但不影響材料的加工性能,在加工速率范圍內(nèi),流變行為與國(guó)外樣品相當(dāng)。通過(guò)對(duì)流變行為的研究,表明我們開(kāi)發(fā)的LDl60在分子結(jié)構(gòu)、加工性方面已達(dá)到國(guó)外樣品水平。
3.LDl60的物理性能
由測(cè)試結(jié)果看出,LDl60樣品的力學(xué)性能與國(guó)內(nèi)生產(chǎn)廠目前使用的兩種進(jìn)口料相當(dāng),可滿足流延薄膜的力學(xué)要求。
4.LDl60助劑體系
對(duì)于生產(chǎn)LDPE樹(shù)脂來(lái)講,常用的添加劑為三種即抗氧劑、爽滑劑和開(kāi)口劑。一般生產(chǎn)廠商在生產(chǎn)過(guò)程中,都加入抗氧劑防止捌』旨在加工過(guò)程中的分解。而爽滑劑和開(kāi)口劑則根據(jù)不同用戶的要求,加入不同的數(shù)量和類(lèi)別。
LDPE使用的爽滑劑多是油酸酰胺和芥酸酰胺,油酸酰胺的分子量低,熔點(diǎn)和熱失重溫度較低,價(jià)格相對(duì)便宜。一般使用添加量為500——1000ppm。
開(kāi)口劑為無(wú)機(jī)物,目前國(guó)內(nèi)使用的開(kāi)口劑有磷酸氫鈣、二氧化硅和硅藻土,國(guó)際多用二氧化硅類(lèi)開(kāi)口劑。添加量為500——2000ppm。
LDl60既可以生產(chǎn)吹塑薄膜,又可以生產(chǎn)流延薄膜,還可以做發(fā)泡材料。爽滑劑加入的目的一是在加工過(guò)程中,降低分子的粘度;二是在生產(chǎn)過(guò)程中讓爽滑劑遷移到薄膜表面,形成薄層保護(hù)薄膜表面。作為發(fā)泡材料使用的原料,加入爽滑劑會(huì)降低材料的粘度對(duì)發(fā)泡不利。
我們進(jìn)行了不同爽滑劑及加入量對(duì)薄膜性能的影響試驗(yàn),確定了爽滑劑的種類(lèi)及加入量。
在選擇開(kāi)口劑的過(guò)程中,我們對(duì)其粒徑、種類(lèi)、分散性能、添加量進(jìn)行研究,通過(guò)對(duì)薄膜開(kāi)口性能、光學(xué)性能的影響進(jìn)行了開(kāi)口劑的評(píng)價(jià)和篩選。
5.結(jié)論
1.燕化公司20萬(wàn)噸新高壓裝置開(kāi)發(fā)的流延薄膜專用料LDt60,物理機(jī)械性能優(yōu)良,加工性好,達(dá)到目前國(guó)內(nèi)常用進(jìn)口同類(lèi)產(chǎn)品性能。
2.通過(guò)添加劑配方的研究,確定了針對(duì)流延膜產(chǎn)品的不同用途,選擇開(kāi)發(fā)了二種不同的助劑配方體系,滿足了不同用戶的應(yīng)用要求。
3.工藝技術(shù)優(yōu)化。燕化公司開(kāi)發(fā)的流延薄膜專用料LDl60質(zhì)量穩(wěn)定性好,經(jīng)國(guó)內(nèi)流延薄膜生產(chǎn)廠使用,完全滿足用戶的使用要求。
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