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膜級(jí)聚酯切片的應(yīng)用

2008/10/1 12:18:18 人評(píng)論

因?yàn)?BOPET 薄膜生產(chǎn)的穩(wěn)定、產(chǎn)品質(zhì)量的優(yōu)劣主要取決于膜級(jí)聚酯切片(B 層)的質(zhì)量,為使切片生產(chǎn)廠家和用戶共同提高對(duì)膜級(jí)聚酯切片質(zhì)量的認(rèn)識(shí),江陰賽生聚酯新材料有限公司總經(jīng)理段霖對(duì)膜級(jí)聚酯切片(B 層)的質(zhì)量做了簡(jiǎn)要的分析,并向薄膜生產(chǎn)廠家提出了一些建議。整個(gè)聚酯行業(yè)按 TiO2含量大小劃分為大有光、有光、半消光和全消光聚酯切片。段霖對(duì)影響膜級(jí)聚酯切片質(zhì)量的因素進(jìn)行了全方位的剖析。

  關(guān)于影響到膜級(jí)聚酯切片物理特性的因素,主要是指特性粘度(IV)、熔點(diǎn)、結(jié)晶性能與轉(zhuǎn)化點(diǎn)溫度。其中特性粘度主要影響薄膜的強(qiáng)度,當(dāng)粘度到達(dá)一定值時(shí),強(qiáng)度就不再增加了。一般地來說,膜級(jí)切片的 IV 值在(0.62~0.68)±0.01 dl/g 為宜。當(dāng)要求生產(chǎn)較高強(qiáng)度的薄膜時(shí),宜選用 IV 值較高的 PET。段霖強(qiáng)調(diào),為了使膜級(jí)聚酯基片與母料切片相熔性較好,兩種切片的IV 值不能相差懸殊,如果相差太大,輕者影響薄膜的光學(xué)性能的均勻性,重者會(huì)直接影響正常生產(chǎn)。特性粘度也是聚酯切片相對(duì)分子量大小的表征,只有保證了分子量和分子量分布才能確保BOPET 生產(chǎn)的穩(wěn)定,膜級(jí)聚酯切片的分子量分布最好是在 16,000~18,500 之間。

  熔點(diǎn)間接反映 PET 樹脂的 DEG(二甘醇)含量、分子量分布、低聚物含量等質(zhì)量情況。熔點(diǎn)低,樹脂的耐熱性差。對(duì)于絕緣膜、轉(zhuǎn)移膜、燙金膜等要求耐熱性好的薄膜宜選用熔點(diǎn)較高的切片,相應(yīng)其塑化溫度也稍高一些。

  結(jié)晶性能與轉(zhuǎn)化點(diǎn)溫度也是影響拉膜生產(chǎn)的重要因素。一般來說,膜級(jí)聚酯切片的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為 68℃,冷結(jié)晶峰溫(TC1)在 124℃或更高,而熔融結(jié)晶峰溫(TC2)在 225℃或更高。熔融結(jié)晶峰溫略低可更好地滿足拉膜生產(chǎn)的需要,冷結(jié)晶峰溫與熔融結(jié)晶峰溫的要求正好相反,因?yàn)?TC2-TC1 越小結(jié)晶速率越低。聚酯切片生產(chǎn)過程中,可以通過調(diào)整聚合工藝條件、添加第三單體(共聚物)等能夠使 TC2-TC1 縮小,從而降低 PET 的結(jié)晶速率,更好地滿足穩(wěn)定拉膜生產(chǎn)工藝要求。PET 分解溫度一般在 380℃以上。

  另外,BOPET 薄膜成品的物理性能與聚酯切片的 b 值、DEG(二甘醇)含量、端羧基(-COOH)含量等也有密切的關(guān)系。

  聚酯切片 b 值直接影響 BOPET 膜的色澤。其測(cè)量是根據(jù)色譜學(xué)與光度學(xué)原理及有關(guān)國際標(biāo)準(zhǔn),通常采用亨特(L-白度,a-綠/紅色指數(shù),b-黃色指數(shù))法的色差計(jì)進(jìn)行測(cè)量。影響切片色澤的因素很多,主要是由原料的質(zhì)量、添加劑的種類及含量、生產(chǎn)工藝、生產(chǎn)過程控制差異引起的。目前,從工藝上比較直接的控制 b 值的方法是在工藝穩(wěn)定和原輔材料質(zhì)量良好的情況下,改變紅度劑和蘭度劑的加入量,可以改善切片的 b 值;另外,在一定條件下通過調(diào)整聚合工藝(如優(yōu)化聚合反應(yīng)溫度、降低物料液位等)也可改善切片的 b 值。

  DEG(二甘醇)含量高會(huì)影響 PET 的耐熱性和耐光性,但由于 DEG 中的醚鍵有一定的柔軟性,醚健的存在降低了 PET 分子的剛性,降低了 PET 的熔點(diǎn)、TC2 等,也就降低 PET 的結(jié)晶速率,有利于拉膜。DEG 含量的高低主要是由生產(chǎn)工藝決定的,生產(chǎn)上可以通過改變工藝條件(如調(diào)節(jié) EG/PTA 摩爾比)或加入適量 DEG 進(jìn)行調(diào)整。

  端羧基(-COOH)含量的高低不光影響到切片的拉膜性能,也會(huì)影響薄膜的性能。如聚酯切片的端羧基含量過高,易引起熔體的降解,造成拉膜時(shí)的破膜,同時(shí),氫離子的增加會(huì)降低薄膜的絕緣性能。一般要求大有光膜級(jí)聚酯切片的-COON 控制在 20mol/t~30mol/t,否則會(huì)影響到切片的拉膜性能。

  同時(shí),添加劑的種類、含量是決定聚酯切片性能的關(guān)鍵。根據(jù)產(chǎn)品特性的需要,催化劑、穩(wěn)定劑、靜電吸附劑(醋酸鎂或醋酸鉀)、調(diào)色劑等必須嚴(yán)格按照比例添加。如產(chǎn)品需要,也可添加如共聚單體、滑爽劑、吸色劑等的特種添加劑。需要注意的是,食品包裝用薄膜在原料生產(chǎn)初期就要選用符合經(jīng)過 FDA 等國際標(biāo)準(zhǔn)認(rèn)證的添加劑。

  熔體電阻率是確保聚酯切片滿足較高拉膜速度的關(guān)鍵指標(biāo),聚酯生產(chǎn)過程中加入醋酸鎂、醋酸鉀就是為了達(dá)到這一目的。聚酯熔體的電阻率在 5×107Ωcm 以上,拉膜速度可達(dá)到 350 米/分~400 米/分。要使拉膜速度達(dá)到 300 米/分,聚酯熔體的電阻率就必須在 5×108-10Ωcm 以上。如果拉膜速度小于 250 米/分,則可不要求這一指標(biāo),此時(shí)聚酯熔體的電阻率約為 5×1016Ωcm。

  一些雜質(zhì)如果含量過高,也能夠?qū)ば阅苌踔帘∧ぎa(chǎn)生不良影響。

  水分:切片含水率過高會(huì)造成熔體降解。含水率一般要小于 0.2wt%,生產(chǎn)上需經(jīng)過干燥使其含水率小于 30PPM。

  鐵:鐵含量過高會(huì)使薄膜發(fā)黃,色澤變差。一般要求鐵含量小于 3PPM。

  灰份:指不含 TiO2的無機(jī)金屬鹽含量,過高表明雜質(zhì)太多,會(huì)明顯影響拉膜性能。一般要求小于 300ppm。

  凝聚粒子:指添加劑沉淀物、聚合物的氧化凝膠物、反應(yīng)器壁上生成的高熔點(diǎn)物(拉膜時(shí)產(chǎn)生晶點(diǎn)的主要原因)、碳化物等,凝聚粒子會(huì)隨連續(xù)生產(chǎn)時(shí)間的延長(zhǎng)增多,并嚴(yán)重影響熔體過濾器和組件濾層的負(fù)荷與壽命。一般要求小于 10μm。

  在分析了影響膜級(jí)聚酯切片質(zhì)量的因素之后,段霖對(duì)一些拉膜廠家遇到的尷尬問題也闡述了自己的看法。

  在實(shí)際生產(chǎn)過程中,有拉膜廠家提出,有的廠家切片質(zhì)量指標(biāo)沒問題,就是不好用;還有的廠家提出,同一廠家切片這批好用,下批又不好用了。段霖認(rèn)為,一般來說,切片生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量指標(biāo)幾乎都能達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)要求,而造成這種現(xiàn)象出現(xiàn)的原因也需要具體分析。對(duì)于第一種情況,段霖認(rèn)為是切片的內(nèi)在質(zhì)量問題,如結(jié)晶性能不理想、分子量分布太寬、添加劑選擇不當(dāng)?shù)?,因?yàn)檫@些指標(biāo)國家沒有標(biāo)準(zhǔn),而大多數(shù)廠家都不具備分析條件。因此,他建議切片廠家應(yīng)注重改進(jìn)生產(chǎn)工藝;而第二種情況,他認(rèn)為可能是切片生產(chǎn)廠家的生產(chǎn)工藝條件、原輔材料批號(hào)等發(fā)生了變化。他同時(shí)表示,正因如此,才要強(qiáng)調(diào)拉膜廠家一定要對(duì)不同批號(hào)(不管是同一廠家還是不同廠家)的聚酯切片要在上機(jī)前進(jìn)行準(zhǔn)確的質(zhì)量檢驗(yàn)。如果拉膜廠家不管什么切片,拿來就上機(jī),發(fā)現(xiàn)問題再停機(jī)處理就會(huì)造成較大的損失。

  最后,總結(jié)之前的發(fā)言,段霖對(duì)拉膜生產(chǎn)廠家提出了幾點(diǎn)建議:切片廠家與拉膜廠家要定期就有關(guān)問題進(jìn)行技術(shù)交流;PET 上機(jī)前要再次進(jìn)行質(zhì)檢以確認(rèn)質(zhì)量可靠;要選擇精確的儀器進(jìn)行準(zhǔn)確的質(zhì)量檢測(cè);自廠不能檢測(cè)的重要指標(biāo)應(yīng)定期委托專檢;要用 PET 工廠提供的質(zhì)量指標(biāo)指導(dǎo)拉膜生產(chǎn);要防止不同廠家、不同批次的 PET 混批;要做好回料質(zhì)量的檢驗(yàn)與把關(guān);挖掘并提出相關(guān)課題,共同研究,實(shí)現(xiàn)雙方在各自工藝、設(shè)備、產(chǎn)品質(zhì)量及其應(yīng)用等方面的新的突破。 

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