【摘要】介紹了氟涂料的優(yōu)良特性、分類和應(yīng)用,論述了我國氟涂料的現(xiàn)狀,以及國內(nèi)外氟涂料發(fā)展中的一些問題。 【關(guān)鍵詞】氟涂料 現(xiàn)狀 1 氟涂料優(yōu)良特性的表征 在氟聚合物中,首先是氟原子取代氫原子,包圍在碳鏈外,形成緊密的保護(hù)層,使碳鏈不易受到外界的侵襲,并使整個(gè)分子鏈較硬,成螺旋形;其次分子中存在大量高鍵能的C—F(460KJ/MOL)鍵,這些就是氟聚合物具有熱穩(wěn)定性和化學(xué)惰性的主要原因。 另外由于太陽能中對有機(jī)物起破壞作用的可見光、紫外光部分的能量不能夠破壞F—c共價(jià)鍵,這樣,聚合物就不吸收可見光、紫外光部分,幾乎全部透過氟聚合物膜,而使涂膜呈現(xiàn)出優(yōu)異的耐候性(選擇額填料時(shí),要選擇超耐候性的,不然,因顏填料自身的因素會(huì)影響整個(gè)氟聚合物膜的耐候性)。 正是由于氟聚合物優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,耐化學(xué)藥品性以及超耐候性,氟聚合物研制與應(yīng)用日益受到重視。世界乃至我國對氟聚合物的開發(fā)已有幾十年的歷史,最早的如:杜邦的特富龍聚四氟乙烯。但是早期開發(fā)的含氟聚合物的高結(jié)晶度及難溶解性限制了其實(shí)際應(yīng)用?! ? 氟涂料的分類與應(yīng)用 氟涂料分為粉末涂料和液體涂料(懸浮液、乳狀液分散相、溶劑溶解液)。但根據(jù)我國的使用情況則把氟涂料分為高溫固化氟碳涂料和常溫固化氟碳涂料。 2.1高溫固化氟碳涂料 高溫固化氟碳涂料需要經(jīng)過高溫烘烤、溶解、硬化過程。該類涂料包括:聚四氟乙烯涂料(PTFE)、聚氟乙烯涂料(PvF)、聚偏氟乙烯涂料(PvDF)。 ●PTFE主要應(yīng)用于不粘鍋、微波爐、烤肉機(jī)、烤面包餅干機(jī)的涂裝等領(lǐng)域,最明顯的例子則是杜邦的持富龍產(chǎn)品?! 馪vF耐各種油類、酸減鹽及農(nóng)藥,常用于容器的內(nèi)壁涂敷。如散裝油、食品及農(nóng)藥包裝容器內(nèi)壁。我國浙化院每年大量出口的含氟產(chǎn)品,就是PvF?! 馪vDF具有超耐候性,在建筑領(lǐng)域的應(yīng)用有下列優(yōu)點(diǎn): ?、匍L期使用涂層不褪色;②優(yōu)良的耐蝕性;③韌性好;④極佳的耐粉化性和耐沾污性;如:大金公司的kynar-500?! ?.2 常溫固化氟碳涂料 常溫固化氟碳涂料是氟乙烯—乙烯基醚(酯)共聚物(FEVE)涂料,由于引入-CL、-0H、-C00H等活 性基團(tuán),使得該樹脂不僅易溶于溶劑、可常溫固化,而且與額填料的潤濕性得到改善,使其應(yīng)用得到廣泛推廣。最具代表性的則是日本旭硝子公司于1983年推出的產(chǎn)品,并已在日本24個(gè)地方的大橋、化工廠試涂,經(jīng)過20多年的考驗(yàn),它的應(yīng)用領(lǐng)域主要分布在:①房屋建筑和工廠外部;⑨戶外結(jié)構(gòu);②交通工具;④鋼結(jié)構(gòu)防腐等?! ? 我國氟涂料現(xiàn)狀 我國氟涂料主要包括高溫固化和常溫固化型?! 「邷毓袒头靠浦饕侵窹vDF,由于這幾年我國現(xiàn)代化的建設(shè)及生活水平的提高,江、浙及廣東一些廠家引進(jìn)國外先進(jìn)的鋁合金板生產(chǎn)線,這就需求相應(yīng)的配套氟涂料(即PvDF),現(xiàn)在一些城市的高層幕墻鋁合金板外層涂覆的就是這種氟涂料。但這些鋁合金板生產(chǎn)線上需求的氟涂料,技術(shù)參數(shù)苛刻,另外引進(jìn)的生產(chǎn)線大多符合國外氟涂料技術(shù)參數(shù),加上其他一些原因,使得這一應(yīng)用領(lǐng)域大多是國外產(chǎn)品的天下?! 鴥?nèi)的氟涂料主要包括上海有機(jī)所的粉末氟聚合物,浙化院的聚氟乙烯涂料,上海三愛富公司的PvDF。但由于這些產(chǎn)品需要長期的技術(shù)積累,而且由于其施工方面的限制,使這些氟涂料幾乎全是常溫固化型。這是因?yàn)檫@一、二年常溫固化氟樹脂產(chǎn)業(yè)化、商品化,加上廣告大力宣傳,使得它猛的一夜間成了涂料界的一顆新星,也成為醫(yī)治各類涂膜缺陷的靈丹妙藥?! ∵@些常溫和中溫固化型氟涂料固化的基本路線如下所示: 經(jīng)基氟樹脂+固化劑(常溫固化) 經(jīng)基氟樹脂+三聚氰胺(低溫烘烤) 但根據(jù)其合成用原材料,使得國產(chǎn)與國外產(chǎn)品又有些不同。如在日本,是用三氟氯乙烯與烷基乙烯基醚合成共聚物,其結(jié)構(gòu)是一個(gè)嚴(yán)格的交替聚合物;而國內(nèi)則是用三氟氛乙烯與烷基乙烯基酯合成共聚物,較難得到交替聚合物(有幾個(gè)廠家據(jù)說配方都出自一家)。另外,國內(nèi)樹脂產(chǎn)品型號單一,也沒有行業(yè)與國家標(biāo)準(zhǔn),各自為政,無法提供統(tǒng)一的、理想的樹脂品質(zhì)保證。對常溫固化型氟樹脂,筆者曾接觸幾家生產(chǎn)廠,總的感覺是商業(yè)炒作性很濃。在第二次交流會(huì)上,某單位號稱其氟涂料可用20年,并且與西部大開發(fā)聯(lián)系起來,如:西氣東輸、三橫兩縱交通護(hù)欄、青藏鐵路、樂山大佛文物修復(fù)、西部機(jī)場建設(shè)等。但等到大家提出相關(guān)的具體問題時(shí),卻無從回答。另外一家公司,在會(huì)上拿出兩份檢測報(bào)告,一份是謀檢驗(yàn)所的,另一份是上海交大的,號稱生產(chǎn)的氟樹脂是國家新一代的產(chǎn)品,得到了諸多專家的認(rèn)可。但從某檢驗(yàn)所得到的信息,則是對方的樹脂是什么樣子都未曾見過,感覺當(dāng)前市場上的氟涂料是炒作的多,真正做工作的少。特別是這次會(huì)議上出現(xiàn)一個(gè)怪現(xiàn)象,我國的樹脂、涂料廠家拼命在會(huì)上推崇氟涂料的優(yōu)越性及使用妙處,而國外著名公司,包括旭硝子、大金、三M公司則大潑冷水,很認(rèn)真的介紹工程失敗的案例,如:香港匯豐銀行的外墻。 4 國內(nèi)與國外氟涂料市場發(fā)展的一些困惑 2000年,我國高溫固化氟涂料年用量是1000t,常溫固化氟涂料的年用量是300t。高溫氟碳涂料領(lǐng)域,國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)發(fā)展速度遠(yuǎn)低于國內(nèi)市場發(fā)展的速度。高溫PvDF隨著國內(nèi)鋁幕墻氟碳噴涂行業(yè)的誕生至發(fā)展,其年用量5年間從0到1000t、但國內(nèi)涂料商未抓住機(jī)遇,市場占有率很低?! 〕毓袒头纪苛?,市場還未形成就進(jìn)入無序狀態(tài)。高溫固化型氟涂料已歷經(jīng)30年運(yùn)作,但仍具有相當(dāng)?shù)募夹g(shù)要求難度與復(fù)雜性。因此,國外主流廠為了客戶的利益,采取嚴(yán)格的質(zhì)量承諾及保障制度。就是樹脂生產(chǎn)企業(yè)結(jié)涂料生產(chǎn)企業(yè)發(fā)放使用許可證,涂料生產(chǎn)企業(yè)再給涂裝企業(yè)發(fā)放許可證?! ≡S可證一方面承諾產(chǎn)品品質(zhì),另一方面也承諾對控制下游客戶的產(chǎn)品質(zhì)量,這樣最終用戶的質(zhì)量承諾書就包括幾家企業(yè)的保證和承諾,分量更重,更具說服力。這樣在大型項(xiàng)目上就能各自發(fā)揮各自優(yōu)勢,來保證項(xiàng)目的落實(shí)。這一核心和紐帶是大家都遵循產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(即美國建筑協(xié)會(huì)的AAM605.2、AAMA2605標(biāo)準(zhǔn)),這樣在大項(xiàng)目中,甲方可以很明確地要求;某種樹脂,某種涂料與某個(gè)涂裝廠配套來保證自己的利益?! 鴥?nèi)企業(yè),各自為政,沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)及性能參數(shù),也不為涂料企業(yè)提供技術(shù)支持。涂料廠的大多產(chǎn)品雖經(jīng)人工老化試驗(yàn),但不注重與涂裝企業(yè)溝通,不注重戶外曝曬數(shù)據(jù)的收集與整理,更拿不出有說服力的數(shù)據(jù)與案例(國外產(chǎn)品的最大特點(diǎn)是采用戶外曝曬這一耗時(shí)積累,來評價(jià)涂料性能,如:美國的AAMA 2605要求是10年,日本的JISK 54009.9要求是3年)?! ∧壳霸诜苛鲜袌鲋谐毓袒苛?,國外沒有介人,這一市場中被普遍認(rèn)同的是高溫氟涂料的良好表現(xiàn),這一點(diǎn)用戶并沒有真正體會(huì)到。國外旭硝子公司有著20年的生產(chǎn)和推廣經(jīng)驗(yàn),一旦介人會(huì)提供一整套的產(chǎn)品和技術(shù)服務(wù)。另外,常溫固化涂料,有著更大的技術(shù)隨意性和施工難度,這表現(xiàn)在:樹脂生產(chǎn)過程中的樹脂穩(wěn)定性差;涂料中顏料、助劑配套范圍寬;氟含量沒有統(tǒng)一要求(加很少氟也叫氟樹脂)。因此,這就需要一方面加強(qiáng)樹脂基礎(chǔ)研究;另一方面協(xié)同涂料界、應(yīng)用方來共同把關(guān),維護(hù)氟涂料自身的優(yōu)越性。目前景迫切的需要,是一個(gè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)——一個(gè)共同遵守的標(biāo)準(zhǔn)。
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