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3  輻射固化配方體系　　所有輻射可固化體系都包含有功能化的齊聚體,單官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體,對(duì)于UV固化體系則必須加入光引發(fā)劑或光敏劑。3.1 光引發(fā)劑/光敏劑體系 　　在紫外光固化體系中需使用光引發(fā)劑或光敏劑,以產(chǎn)生引發(fā)反應(yīng)的活性自由基或活性離子基。通常使用的安息香醚、苯偶?？s醛、苯乙酮、硫雜蒽酮等各種自由基引發(fā)劑受到空氣中O2的強(qiáng)烈阻聚作用,光引發(fā)陽(yáng)離子聚合體系則不會(huì)被氧氣阻聚,在空氣中即可獲得快速而完全的聚合,鹽是一種較為新型的穩(wěn)定、非吸水性且高效的陽(yáng)離子光引發(fā)劑。如二苯碘鹽在光照下除了產(chǎn)生離子基還產(chǎn)生自由基,可同時(shí)引發(fā)陽(yáng)離子聚合和自由基聚合。陽(yáng)離子光聚合現(xiàn)已用于紫外光固化,在聚硅氧烷環(huán)氧樹(shù)脂光聚合應(yīng)用中很有前景。但鹽陽(yáng)離子光引發(fā)劑也具有不少缺點(diǎn):如含有劇毒的金屬離子如SbF-6,在聚硅氧烷中溶解性差及熱穩(wěn)定性低等。用硼代替銻,可以降低其毒性,改善可溶性,并仍保持高活性。復(fù)合使用光引發(fā)劑可以增加光固化過(guò)程的效率;加入某些添加劑也能提高活性,如酮-胺-鹽或酮-胺-溴化物(如CBr4,溴代酮等)。在光照下產(chǎn)生的某些活性粒子常常起終止作用。　　目前新提出的“三組分體系”可克服這種終止反應(yīng)的發(fā)生,主要是利用清除劑以清除終止增長(zhǎng)鏈的活性粒子,而且如有可能,則通過(guò)電荷轉(zhuǎn)移產(chǎn)生新的引發(fā)自由基,如酮-胺-鹽體系。3.2　單體和齊聚物　　通常輻射固化用齊聚物粘度比較大,必須加入稀釋劑即單體,以調(diào)整其施工粘度。70年代發(fā)展了第一代多官能團(tuán)丙烯酸酯單體,包括TMPTA、HDDA、PETA和TTEGDA等。這些單體具有良好的稀釋性能和固化性能、低揮發(fā)性、價(jià)格適中,但對(duì)皮膚具有刺激性,它們雖仍大量使用,但總趨勢(shì)是發(fā)展較低刺激性的單體。80年代后期,逐步發(fā)展以乙烯基醚替代丙烯酸酯類(lèi)單體。乙烯基醚具有良好的稀釋性能,固化速度快,也可進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。齊聚物方面也經(jīng)歷了一系列發(fā)展過(guò)程,丙烯酸酯樹(shù)脂是繼不飽和樹(shù)酯后發(fā)展起來(lái)的第二代光固化樹(shù)脂,反應(yīng)活性高、品種多,其中尤以丙烯酸環(huán)氧樹(shù)脂和丙烯酸聚氨酯應(yīng)用最廣?！　×硗?馬來(lái)酸酯和乙烯基醚齊聚物作為“非丙烯酸酯類(lèi)”體系,具有一定的吸引力?？焖俟袒偷驼扯葘?duì)齊聚物來(lái)說(shuō),往往難以同時(shí)獲得,因而需要平衡考慮粘度、固化速度和固化膜的最終理化性能。新型氨基改性聚酯是這方面的一個(gè)重大發(fā)展,它可用作各種材料的罩光清漆。當(dāng)然要同時(shí)獲得低粘度和低刺激性仍然是個(gè)難題,這方面的研究方興未艾。在光固化體系中,光引發(fā)劑常常會(huì)產(chǎn)生氣味,可在齊聚物骨架上引入光引發(fā)劑加以改善,但同時(shí)由此會(huì)造成固化速度減緩。用水作為輻射固化體系的溶劑已經(jīng)研究了許多年。以水代替有機(jī)單體既可獲得低的施工粘度,而且還保持純齊聚物的性能。水基丙烯酸聚氨酯和丙烯酸聚酯樹(shù)脂已成功地應(yīng)用于絲網(wǎng)印刷油墨、木材涂層和多孔性基質(zhì)如皮革、織物的整理等。近年來(lái)用于UV/EB固化復(fù)合材料的粘合劑的發(fā)展頗受注目,如EB固化炭纖維復(fù)合材料需要具有高玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度和高熱形變溫度的齊聚物,研究的主要方向是環(huán)氧樹(shù)酯材料。由于自由基固化在基質(zhì)上的收縮而使其粘結(jié)力受到影響,但近期取得了很大進(jìn)展,長(zhǎng)鏈丙烯酸酯化合物固化收縮率小且具有良好的耐候性,已經(jīng)在許多基材上得到了應(yīng)用。4　輻射固化涂層應(yīng)用現(xiàn)狀4.1 應(yīng)用領(lǐng)域　　由于輻射固化具有污染少、固化快、耗能低等特點(diǎn)。近幾年來(lái),輻射固化不僅在木材涂料、金屬裝飾及印刷工業(yè)等方面逐步取代傳統(tǒng)涂料,并已開(kāi)始廣泛應(yīng)用于光學(xué)透鏡、電子器件、光纖涂層等精密工業(yè)。下面列出了UV和EB固化的各個(gè)應(yīng)用領(lǐng)域。4.1.1　木材涂層　　　 木材底漆和表層清漆以及色漆,填料(填充木板內(nèi)部和表面空隙),水基家俱涂層。4.1.2　塑料涂層 　　 　薄膜涂層和硬涂層,汽車(chē)部件、器械、光盤(pán)、信用卡、窗戶薄膜以及汽車(chē)前燈和發(fā)光部件的金屬化塑料底材涂層。4.1.3　紙張涂層 　　　裝飾紙,標(biāo)簽,卡片和書(shū)面等的表面上光,金屬化紙張底材涂層。4.1.4　地板涂層　　　 乙烯基地氈,乙烯基硅鑲木地板。4.1.5　金屬涂層　　　 食品罐頭,汽車(chē)和器械裝飾,交通隧道墻板。4.1.6　硅酮涂層(紙張/薄膜) 　　 脫膜襯里,標(biāo)簽,鑄件。4.1.7　電子涂層　 　　 保形涂層,封裝化合物,光刻膠,軟(硬)盤(pán),光盤(pán),錄相帶,磁帶光纖。4.1.8　油墨　　　    平板印刷(紙板盒,軟包裝品,雜志,出版物),絲網(wǎng)印刷(塑料標(biāo)簽,塑料瓶,金屬箔,紙和紙板包裝品)和膠印。4.1.9　粘合劑　　　    層壓材料(紙或薄膜/木材,薄膜/薄膜,紙/箔等),普通粘接(汽車(chē)部件,光學(xué)器件)和壓敏膠(標(biāo)簽,接觸紙/薄膜等)。4.1.10　交聯(lián)　　　熱收縮膜,電絕緣材料。(待續(xù))