1.1.6陽(yáng)離子固化基礎(chǔ)樹脂 理論上凡能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合的單體都可以用于陽(yáng)離子固化,它是通過(guò)烯烴、環(huán)氧、縮酮、內(nèi)醋,硅酮以及其他雜環(huán)化合物各種單體的陽(yáng)離子聚合或共聚合,可得到理化性能較好的材料。此種機(jī)理固化成膜的基礎(chǔ)樹脂出現(xiàn)在80年代末期,有乙烯基醚系列、環(huán)氧系列。乙烯基醚類樹脂可用311基乙烯醚和相應(yīng)樹脂反應(yīng)得到。但目前最常用的還是環(huán)氧樹脂或改性環(huán)氧樹脂,主要有環(huán)氧化雙酚A樹脂、環(huán)氧化硅氧烷樹脂、環(huán)氧化聚丁二烯、環(huán)氧化天然橡膠等,其中最常用的是雙酚A環(huán)氧樹脂,但其粘度較高、聚合速度較慢;脂肪族環(huán)氧樹脂化合物一般聚合速度較快,其中 3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲酸-3, 4-環(huán)氧環(huán)己基甲基酯 (CY179)是陽(yáng)離子固化中最常用的脂肪族環(huán)氧樹脂,它的粘度低、聚合速度快,可與雙酚A環(huán)氧樹脂配合使用。 環(huán)氧化合物開環(huán)收縮率很小,在此基礎(chǔ)上一些多環(huán)化合物也被用于光固化組分,它們?cè)诰酆蠒r(shí)體積可以發(fā)生膨脹,如原碳酸醋在開環(huán)時(shí)體積可膨脹 1.5%,反應(yīng)式如下:1.2稀釋劑 稀釋劑一方面起稀釋作用,使膠液具有便于施工的粘度;另一方面又起交聯(lián)作用,須具有好的反應(yīng)活性,固化后進(jìn)入樹脂網(wǎng)絡(luò),對(duì)固化產(chǎn)物的最終性能影響是多方面的。加入活性稀釋劑往往是為了改善粘度、粘接力、柔韌性、硬度和固化速度。不同稀釋劑與基礎(chǔ)樹脂配伍得到的力學(xué)性能可能會(huì)相差很大,需要充分比較和選擇。對(duì)其的要求主要是低粘度、高稀釋性和高度的反應(yīng)能力,同時(shí)還要兼顧揮發(fā)性、毒性、刺激性和臭味小,價(jià)格低,穩(wěn)定性高,對(duì)樹脂的相容性好等。為調(diào)整各種性能往往采用混合稀釋劑。1.2.1 自由基活性稀釋劑 自由基活性稀釋劑分為開發(fā)較早的第一代丙烯酸多官能單體、近期開發(fā)的第二代丙烯酸多官能單體和更優(yōu)異的第三代丙烯酸單體。第一代丙烯酸酯多官能單體主要有1, 6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA), 1, 4-丁二醇二丙烯酸酯 (BDDA),丙二醇二丙烯酸酯 (DPGDA)、丙三醇二丙烯酸酯 (TPGDA)和三官能團(tuán)的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)、季戊四醇三丙烯酸酯 (PETA),主輕基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯 (TMPTMA)等。它們?nèi)〈嘶钚孕〉牡谝淮┧釂喂倌軉误w。但隨著UV固化技術(shù)的飛速發(fā)展,它們對(duì)皮膚的刺激性大的缺點(diǎn)顯露出來(lái)。因此現(xiàn)在又開發(fā)了第二代和第三代丙烯酸單體,它們克服了刺激性大的缺點(diǎn),而且還具有更高的活性和固化程度。第二代丙烯酸多官能單體主要是在分子中引入乙氧基或丙氧基,如乙氧基化三輕基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMP(EO)TMA)、丙氧基化三輕基甲基丙烷三醇三丙烯酸酯(TMP(PO)TMA).丙氧基化丙三醇三丙烯酸酯G(PO)TA o第三代丙烯酸單體主要為含有甲氧基的丙烯酸酯,它較好的解決了高固化速度與收縮率、低固化程度的矛盾。這類產(chǎn)品主要有 1, 6-己二醇甲氧基單丙烯酸酯 (HDOMEMA)、乙氧基化新戊二醇甲氧基單丙烯酸酯(TMP(PO)MEDA)。分子中引入烷氧基后,可以降低單體的粘度,同時(shí)降低單體的刺激性。另外,烷氧基的引入對(duì)稀釋劑單體的相容性也有較大提高。1.2.2陽(yáng)離子活性稀釋劑 各種活性環(huán)氧樹脂稀釋劑及各種環(huán)醚、環(huán)內(nèi)醋、乙烯基醚單體等都可以作為陽(yáng)離子光固化樹脂的稀釋劑。其中乙烯基醚類化合物和低聚物固化速度快、粘度低、無(wú)味、無(wú)毒的優(yōu)點(diǎn),可以與環(huán)氧樹脂配合使用。
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