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3.反應(yīng)性熱熔膠　1984年美國(guó)市場(chǎng)上出現(xiàn)反應(yīng)性熱熔型聚氨酯膠粘劑，標(biāo)志熱熔型聚氨酯膠粘劑技術(shù)的新發(fā)展。歐洲1986年汽車(chē)應(yīng)用反應(yīng)性熱熔膠量為50噸，1989年增加到300噸，年均增長(zhǎng)80%， 1994年達(dá)500噸，年均增長(zhǎng)11%。反應(yīng)性熱熔膠是在抑制化學(xué)反應(yīng)的條件下，加熱熔融成流體，以便于涂敷；兩種被粘體貼合冷卻后膠層凝聚起到粘接作用；之后借助于存在空氣中或者被粘體表面附著的濕氣與之反應(yīng)、擴(kuò)鏈，生成具有高聚力的高分子聚合物，使粘合力、耐熱性等顯著提高。該類(lèi)膠粘劑是以NCO端基預(yù)聚體作基料，配以與異氰酸酯基不反應(yīng)的熱塑性樹(shù)脂和增粘樹(shù)脂以及抗氧劑、催化劑、填料等添加劑，確保產(chǎn)物有較長(zhǎng)的適用期和貯存期?！?由于濕固化反應(yīng)性熱熔膠的優(yōu)異性能，在原來(lái)采用熱熔膠或反應(yīng)性膠粘劑進(jìn)行粘接的場(chǎng)合，有可能轉(zhuǎn)而采用濕固化反應(yīng)型熱熔膠完成粘接作業(yè)。只是由于它在制造、貯運(yùn)和施膠時(shí)必須嚴(yán)格隔離濕氣之故，使其推廣受到一定限制，遲遲未能大量商品化。近年來(lái)，由于技術(shù)和設(shè)備的突破性進(jìn)展逐漸克服了這些問(wèn)題，已部分代替熱熔膠。今后伴隨其進(jìn)一步的完善以及專(zhuān)用膠種的開(kāi)發(fā)，其應(yīng)用面將會(huì)更加拓寬。 　 1.聚四氫呋喃(分子量1000)100g、MDl45g加入反應(yīng)容器中，攪拌加熱至80℃反應(yīng)數(shù)小時(shí)制得預(yù)聚體、于25℃時(shí)粘度為5000mPa·s。將此預(yù)聚體65g與聚苯乙烯齊聚物混合后，制得濕固化反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠。100℃時(shí)的粘度為50-600mPa·s，對(duì)聚酯薄膜和尼龍織物有良好的粘合強(qiáng)度?！?2.聚氧化丙烯多元醇(分子量400)與MDI制得室溫下為液態(tài)NCO端基的預(yù)聚體850g，加入由聚氧化丙烯多元醇(分子量4000)和MDI制成的固體預(yù)聚物94g，于120℃左右混合均勻，制得濕固化反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠。130℃時(shí)粘度為1200mPa·s。該熱熔膠對(duì)木材的初始剪切強(qiáng)度為1.8MPa，室溫下熟化后剪切強(qiáng)度為7.8MPa?！?3.采用己二酸、對(duì)苯二甲酸、1,4-丁二醇合成聚酯多元醇(聚己二酸-對(duì)苯二甲酸-1，4-丁二醇)，分子量為2500-4500。異氰酸酯采用MDI，r值為1.4-1.6，NCO含量控制在1.2％-1.8％，在制成的預(yù)聚物中，添加分子量調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、催化劑，制得濕固化反應(yīng)性聚氨酯熱熔膠。該熱熔膠在制鞋業(yè)得到應(yīng)用，具體如下?！　、?流水配底裝配線 外底與內(nèi)底預(yù)先涂膠，室溫硬化；在溫度19-25℃、相對(duì)濕度40％-65％(RH)條件下擴(kuò)鏈5天，60-80℃熱活化，在壓機(jī)上加壓貼合8-10s。用于六分跟女馬靴大底粘接，剝離刀口寬度20mm，剝離強(qiáng)度100N/cm。用于2 1/2型男式皮鞋大底粘接，剝離刀口寬度10mm，剝離強(qiáng)度99N／cm?！?② 涼鞋條料粘接 目前涼鞋條的加工方法是PU革裁成條料后，先用糯米膠漿暫時(shí)粘接。為了增加強(qiáng)度，中間加一條布帶作為補(bǔ)強(qiáng)條，然后用縫紉機(jī)縫制而成，這種方法工藝復(fù)雜，不美觀。用本熱熔膠100℃熱熔后，涂于合成革布料，冷卻硬化后在室溫下擴(kuò)鏈5天，切條下料，不同寬度的條料在特制的壓條機(jī)上連續(xù)壓制成型。粘接好的涼鞋條款式新穎，柔韌舒適，耐水性好；而且不需要再在中間夾布帶加強(qiáng)，可直接選用各種色彩和尺寸的成型條料，使涼鞋生產(chǎn)部件優(yōu)異。4. 粉末熱熔膠　　 粉末狀聚氨酯熱熔膠系由熱塑性聚氨酯樹(shù)脂與著色劑、增塑劑、穩(wěn)定劑、熟化劑等添加劑混合配制而成，提供了經(jīng)濟(jì)而又低能耗的制造工藝。粉料混合過(guò)程緩和，保持了樹(shù)脂結(jié)構(gòu)的完整和性能的穩(wěn)定，從而保證了它的使用性能?！　》哿系牧硪粌?yōu)點(diǎn)是具有流動(dòng)性，為輸送、分散和使用提供了方便，因而無(wú)需借助于其他介質(zhì)(如有機(jī)溶劑或水)的幫助，因此粉料不需要熔融就可以完成輸送和分散?！　≈苽渚郯滨シ勰┑姆椒ㄖ饕邢率鋈N?！　?1.在無(wú)氧(氧會(huì)引起粉塵爆炸)條件下研磨聚氨酯彈性體。若使用沖擊式粉磨機(jī)，待研磨的產(chǎn)品越柔軟，需要的操作溫度就越低，可使用冷凍鹽水、于冰或液氮降低溫度。　 　2.于溶劑中，采用加聚反應(yīng)方法進(jìn)行制備，選擇的溶劑要求只能溶解一種反應(yīng)組分，而不溶解最終的聚氨酯產(chǎn)品(如只溶解異氰酸酯的烴類(lèi))。這種溶液聚合法制得的聚氨酯樹(shù)脂，無(wú)論采用何種方式回收溶劑，都要耗用較大的能量。　　3．在有很少量乳化劑存在下或處于親水基團(tuán)含量極低的情況下，通過(guò)乳液聚合制得聚氨酯水分散體，經(jīng)破乳、干燥后制成粉末。聚氨酯乳液制造技術(shù)復(fù)雜，而且其產(chǎn)品性能與整體聚合有較大差距。　　綜觀上述三種制備聚氨酯粉末的方法，目前主要采用第一種方法。將顆粒狀聚氨酯樹(shù)脂與添加劑相混合，然后于80-130℃的溫度下，由雙螺桿擠出機(jī)擠出(擠出時(shí)間0.5-2min)。擠出后的物料冷卻并切割后，于專(zhuān)用的粉碎機(jī)中碾碎為平均直徑為40～60um的顆粒料，用篩選法除去粗糙的顆粒。用此方法制備的聚氨酯粉末具有良好的流動(dòng)性和穩(wěn)定性(50℃貯存其顆粒不會(huì)粘在一起)?！　〉聡?guó)Bayer公司生產(chǎn)的Ultramoll PU是一種含有聚合物增塑劑的高度柔韌的聚氨酯粉末，該粉末無(wú)色無(wú)味，粒徑小于1000um。它含有(5±3)％的PVC，是為與PVC混合而特別設(shè)計(jì)的，邵氏硬度為72±3。。注射成型鞋底應(yīng)用Ultramoll PU粘接鞋幫材料時(shí)，可大大提高粘合強(qiáng)度。