摘要:通過(guò)對(duì)雙酚A、雙酚F、以及雙酚A/雙酚F體系中選用同一種固化劑低分子量聚酰胺樹(shù)脂650#所得固化物的抗剪強(qiáng)度及抗壓強(qiáng)度的研究,對(duì)比所得性能的差異,優(yōu)先搭配,得到優(yōu)良強(qiáng)度的固化物體系。
關(guān)鍵詞:雙酚A雙酚F固化劑抗剪強(qiáng)度抗壓強(qiáng)度
l、前言
凡是含有環(huán)氧基的化合物,統(tǒng)稱(chēng)為環(huán)氧化合物。環(huán)氧樹(shù)脂是指在環(huán)氧化合物的分子結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基的一類(lèi)高聚物的總稱(chēng)。由于環(huán)氧基的化學(xué)活性可用多種含有活潑氫的化合物使其開(kāi)環(huán)、固化交聯(lián)生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),因而將它歸入熱固性樹(shù)脂范疇。
環(huán)氧樹(shù)脂的用途主要是在涂料、電絕緣材料、玻璃鋼、粘膠劑及土木建筑等方面,其中涂料占40%以上,主要應(yīng)用在防腐用漆、船舶和汽車(chē)用漆等方面;在耐腐蝕玻璃鋼方面,由于不飽和聚酯的發(fā)展,目前國(guó)外環(huán)氧樹(shù)脂的用量比例已減少,但是國(guó)內(nèi)由于不飽和聚酯的發(fā)展較晚,環(huán)氧樹(shù)脂仍是耐腐蝕玻璃鋼的主要樹(shù)脂品種之一,廣泛用于貯槽、管道、塔器、風(fēng)機(jī)、煙囪及建筑物防腐等方面。當(dāng)前,由于半導(dǎo)體包封材料和印刷線路基板材料的迅速發(fā)展,環(huán)氧樹(shù)脂在電器元件方面的應(yīng)用有了較大的發(fā)展。環(huán)氧樹(shù)脂化學(xué)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是大分子鏈上含有環(huán)氧基,由于生成環(huán)氧基的方法不同,所用原料不同,生產(chǎn)的環(huán)氧樹(shù)脂種類(lèi)也不同??砂磳?duì)樹(shù)脂強(qiáng)度、耐腐蝕性和電性能的不同要求進(jìn)行選用。其中最主要的是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂,約占總重量的90%,耐腐蝕用的環(huán)氧樹(shù)脂主要也是這一類(lèi)樹(shù)脂。
隨著反應(yīng)條件的不同,可以得到n=0~20的不同分子量的樹(shù)脂。n值從零到接近1的低分子量產(chǎn)物是液態(tài)的,通常用于制作玻璃鋼;當(dāng)n等于l或大于l時(shí),則樹(shù)脂是一種脆性的熱塑性固體,一般用作涂料。防腐中常用的樹(shù)脂是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂,其牌號(hào)、規(guī)格見(jiàn)表1。
表1 常用的是雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂
牌號(hào)
外觀
平均分子量
軟化點(diǎn),℃
環(huán)氧值
主要用途
老
新
低分子量
618
E-51
黃至琥珀色高粘度液體
350~400
——
0.48~0.54
玻璃鋼、膠泥、粘結(jié)劑(常用E-44、E-42)
6101
E-44
350~450
12~20
0.41~0.47
634
E-42
450~600
21~27
0.38~0.45
637
E-35
550~700
20~35
0.30~0.40
高分子量
601
E-20
黃至琥珀色固體
850~1050
—76
0.18~0.22
涂料、絕緣漆等
603
E-14
1000~1350
78~85
0.10~0.18
604
E-12
1400
85~95
0.09~0.14
607
E-06
2900
110~135
0.04~0.07
609
E-03
3800
135~155
0.02~0.045
雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂由雙酚F與ECH反應(yīng)制得,相當(dāng)于在結(jié)構(gòu)上n=0的線形酚醛樹(shù)脂?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)上與BA樹(shù)脂十分相似,但其特點(diǎn)是粘度非常低。低分子量的BA樹(shù)脂粘度約13Pa·s,而B(niǎo)F樹(shù)脂粘度約為3Pa·s。低粘度起因于它的化學(xué)結(jié)構(gòu),由于雙酚F的亞甲基比雙酚A的亞丙基易于旋轉(zhuǎn),故所得的在粘度較低。典型的雙酚F環(huán)氧樹(shù)脂性能指標(biāo)如下:
表2 常用的樹(shù)脂是雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂
公司
型號(hào)
環(huán)氧當(dāng)量
粘度(25℃)mPa·s
Ciba-geigy
CY-281
158-172
5000-7000
Dow
DER-354
158-175
3000-5500
日本
BF
165-180
3000-4000
2 實(shí)驗(yàn)部分
2.1原材料及用品
表3 遠(yuǎn)材料及廠家
名稱(chēng)
型號(hào)
廠家
環(huán)氧樹(shù)脂
CYD-128
岳陽(yáng)樹(shù)脂廠
環(huán)氧樹(shù)脂
BF
日本產(chǎn)
聚酰胺樹(shù)脂
650
湖北大學(xué)化工廠
偶聯(lián)劑
KH-550
武漢大學(xué)化工廠
硅微粉
600目
湖州硅微粉廠
輕質(zhì)CaCO3
/
湖北產(chǎn)
另外,需要天平、排比刷、A3鐵片、果凍盒等。
2.2剪切樣制備
先將CYD-128與BF按一定比例混合,待用。室溫下,按配比混合均勻,然后用排比刷涂膠于A3鐵片(各10組),先25℃固化一天,然后在80℃固化3小時(shí),待測(cè)。
2.3 抗壓樣制備
配方與抗剪樣相同,在25℃下用一次性塑料杯按以上比例調(diào)勻,澆鑄成圓柱形,底面半徑Ф=10mm,樣高h(yuǎn)=20mm,各澆鑄10個(gè)樣,先25℃固化一天,然后在80℃固化3小時(shí),待測(cè)。
表4 配方設(shè)計(jì)表
項(xiàng)目
配方1
配方2
配方3
配方4
配方5
CYD-128
100
80
50
20
/
BF
/
20
50
80
100
聚酰胺650
100
100
100
100
100
混合填料
60
60
60
60
60
KH-550
1
1
1
1
1
2.4 性能測(cè)試
力學(xué)性能檢測(cè)主要考察剪切與抗壓性能,剪切強(qiáng)度和抗壓強(qiáng)度測(cè)試儀均按HG2-151-65、GB1041-70,采用10噸液壓萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)(型號(hào)WE-10,天水紅山試驗(yàn)機(jī)廠)進(jìn)行檢測(cè)。
3、結(jié)果與討論
3.1實(shí)驗(yàn)記錄
表5 抗剪與抗壓強(qiáng)度記錄(單位:MPa)
抗剪強(qiáng)度
抗壓強(qiáng)度
配方1
18.4
68
配方2
12.4
49
配方3
16.1
70
配方4
10.8
52
配方5
11.8
35
由表5及上面的作圖可以看出:
1 殺酚A、雙酚F體系所得固化物的強(qiáng)度有較大差異,且純雙酚A固化物的強(qiáng)度較大,原因可能由于雙酚F的交聯(lián)密度比雙酚A的低,與固化劑的固化程度較??;
2 固化物體系中隨著雙酚F量的增加,強(qiáng)度并不是出現(xiàn)遞減的現(xiàn)象,在適宜的配比,如1/1的情況下,出現(xiàn)了雙酚A/雙酚F混合體系中最高強(qiáng)度;
3 從抗煎與抗壓的情況來(lái)看,抗剪強(qiáng)度高的抗壓強(qiáng)度相應(yīng)也會(huì)高一些,但也并不是絕對(duì)的。
綜上所述,在雙酚A/雙酚F體系要得到較強(qiáng)度的固化物,選擇質(zhì)量比1/1的體系效果較好。但如何使混合體系的綜合性能最佳還需要進(jìn)一步研究,在此僅就實(shí)驗(yàn)的實(shí)際數(shù)據(jù)展示出來(lái)供同行參考。
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