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  （2）在合成反應(yīng)第二步即縮聚反應(yīng)階段，加入了其它二元醇和二元酸，這一步?jīng)Q定了最終樹脂產(chǎn)品的反應(yīng)活性和其它物化性能。為了降低成本，在第一步反應(yīng)中加入了大量的雙環(huán)戊二烯，（雙環(huán)戊二烯在樹脂中含量大于25%），同時為了提高樹脂的韌性降低了順酐的投料比，也就降低了樹脂中雙鍵的含量，使得最終產(chǎn)品的反應(yīng)活性以及各項(xiàng)強(qiáng)度指標(biāo)有所降低。因此必須提高樹脂的反應(yīng)活性才能使最終的樹脂產(chǎn)品的綜合性能指標(biāo)達(dá)到令人滿意的結(jié)果。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報導(dǎo)，在縮聚反應(yīng)階段，一部分順?biāo)岬捻樖浇Y(jié)構(gòu)會隨著反應(yīng)的進(jìn)行而異構(gòu)化為反式（富馬酸酯）結(jié)構(gòu)：     聚酯分子鏈中，反式結(jié)構(gòu)含量越高，樹脂的反應(yīng)活性越高，樹脂施工中固化速度也越快，最終產(chǎn)品物化性能也越好。一般情況下采用提高反應(yīng)溫度的方法來提高順?biāo)岙悩?gòu)化的轉(zhuǎn)化率，但提高反應(yīng)溫度會使雙環(huán)戊二烯中雜質(zhì)發(fā)生副反應(yīng)，引起顏色變深，并可能在縮聚釜中發(fā)生膠凝使產(chǎn)品報廢。經(jīng)過反復(fù)實(shí)驗(yàn)，我們采取了在縮聚反應(yīng)階段不斷加入一種復(fù)合催化劑B的方法，這種催化劑是由異構(gòu)化催化劑和副反應(yīng)抑制劑復(fù)配而成，這種復(fù)合催化劑既能促進(jìn)順?biāo)岙悩?gòu)化轉(zhuǎn)化，同時又抑制了環(huán)戊二烯中副反應(yīng)的發(fā)生，使樹脂在合成過程中始終保持低色號。最終樹脂產(chǎn)品的性能證明了這一點(diǎn)。   采用順酐異構(gòu)化催化的方法，樹脂在達(dá)到同樣的反應(yīng)活性前題下，可以提高雙環(huán)戊二烯的投料量，減少順酐的投料量，以更多的降低成本；或在同樣的順酐、雙環(huán)戊二烯投料量的條件下，可以得到更高反應(yīng)活性的樹脂。4．實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)比較    我們對采用新工藝生產(chǎn)的雙環(huán)戊二烯改性樹脂（D196）進(jìn)行外觀和物理性能測試，與國家標(biāo)準(zhǔn)、我廠普通196樹脂、以及按常規(guī)水解法合成的雙環(huán)戊二烯樹脂（DC196）相比較，結(jié)果列于表3：     由上表可見，采用新工藝生產(chǎn)的雙環(huán)戊二烯改性樹脂常規(guī)物理性能指標(biāo)均高于國家標(biāo)準(zhǔn)要求的普通牌號不飽和聚酯樹脂。這是由于在聚酯中引入了雙環(huán)戊二烯剛性基團(tuán)，大大提高了樹脂的耐熱性和機(jī)械強(qiáng)度。與其它廠家的同類樹脂產(chǎn)品相比，從外觀一項(xiàng)比較，D196產(chǎn)品為淡黃色透明液體，用普通水解法生產(chǎn)的雙環(huán)戊二烯改性樹脂均為不同色號的稍混濁液體，這是由于我們采用了先進(jìn)的生產(chǎn)工藝，抑制了原料雙環(huán)戊二烯中雜質(zhì)的付反應(yīng)，樹脂中沒有雜質(zhì)雙鍵與順酐的付反應(yīng)產(chǎn)物生成（雜質(zhì)產(chǎn)物與樹脂不相溶）。同時機(jī)械強(qiáng)度和貯存穩(wěn)定性也優(yōu)于同類產(chǎn)品。5. 產(chǎn)品應(yīng)用情況    用新工藝生產(chǎn)的雙環(huán)戊二烯改性不飽和聚酯樹脂（D196）具有令人滿意的各項(xiàng)性能。除具有我廠普通196樹脂的特性外，還具有優(yōu)異的其它特性，如：低粘度、優(yōu)異的耐水性、耐腐蝕性、耐高溫性、低收縮性、表面氣干性等。    經(jīng)客戶試用證明，此類樹脂的玻璃鋼制品也具有很好的機(jī)械性能，由于對玻璃纖維有良好的浸潤性，因此減少了表面的粗糙性，提高了制品的外觀?？朔酥破纷冃巍⒉ＡЮw維印痕、有紋孔等缺陷。這種樹脂除用于普通手糊玻璃鋼的生產(chǎn)外，也可用于其它機(jī)械成型方法如：噴涂、濕法流平、離心澆鑄和纖維纏繞等工藝，也可用于SMC和BMC和RTM成型工藝中。由于具有低放熱、低收縮、對填料浸潤性好的特性，D196樹脂也可用于非玻璃纖維增強(qiáng)的澆鑄工藝中以及聚酯水泥的生產(chǎn)中。6. 結(jié)論6．1 我們開發(fā)研制的用“工業(yè)級”雙環(huán)戊二烯改性的不飽和聚酯樹脂具有以下特點(diǎn)：（1） 采用的原料為“工業(yè)級”雙環(huán)戊二烯，含量低于85%，降低了產(chǎn)品成本。（2） 在反應(yīng)過程中加入兩種復(fù)合催化劑，使反應(yīng)過程平穩(wěn)，副反應(yīng)少，操作易于控制。（3） 樹脂產(chǎn)品的外觀顏色淺。（4） 樹脂產(chǎn)品的反應(yīng)活性適中，易于施工，制品物理性能好。（5） 樹脂產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性好。（6） 合成工藝簡單，生產(chǎn)過程中無新的三廢產(chǎn)生。6．2 該項(xiàng)目已通過天津市科技成果鑒定。作者：肖淑紅 王緒江