就我國來說,軟性復(fù)合包裝材料是指以塑料薄膜、紙張和鋁箔等基材,用膠黏劑將它們粘合起來做成的包裝膜或包裝袋。以它為最終產(chǎn)品,相應(yīng)地帶動(dòng)了塑料薄膜制造業(yè)、凹印油墨制造業(yè)、凹印機(jī)械和復(fù)合機(jī)械制造業(yè)、制袋分切機(jī)械制造業(yè)以及復(fù)合用膠黏劑制造業(yè)的興起和發(fā)展,形成了完整的軟包裝工業(yè)體系。我國的軟包裝工業(yè)體系,是從上個(gè)世紀(jì)的七十年代中期萌芽起步、八十年代中期快速發(fā)展、九十年代初期飛躍前進(jìn)的朝陽產(chǎn)業(yè)?! ∧壳?,我國的軟性復(fù)合包裝材料,年總產(chǎn)值可達(dá)八百億元左右,產(chǎn)量近四百萬噸,在食品、藥品、化妝用品、日用化學(xué)品、化工產(chǎn)品、農(nóng)藥、飼料、種子、清潔用品、消毒用品、醫(yī)療器械、服裝等領(lǐng)域里,得到了廣泛的應(yīng)用,與人們的日常生活緊密相連。在這些軟性復(fù)合包裝材料中,約有80%是用干式復(fù)合的工藝方法生產(chǎn)的。而在這種干式復(fù)合工藝方法中,就一定要用到干式復(fù)合的膠黏劑。 在這類膠黏劑中,我國最早使用的是苯類型的和非苯類型的單組份壓敏膠,到上個(gè)世紀(jì)八十年代起,大量使用的是脂類溶劑的單組份或雙組份聚氨酯膠黏劑,到本世紀(jì)初出現(xiàn)了醇類溶劑的單組份或雙組份聚氨酯膠黏劑,還有以水為介質(zhì)的聚丙烯酸脂類膠黏劑。除了干式復(fù)合法之外,上個(gè)世紀(jì)七十年代下半期起,我國已有擠出涂布或擠出復(fù)合工藝方法生產(chǎn)的軟性復(fù)合包裝材料,最近十年又出現(xiàn)了無溶劑復(fù)合的工藝方法和共擠出復(fù)合的工藝方法。這四種工藝方法,都不需要使用任何溶劑介質(zhì)類型的膠黏劑。目前,以這四種工藝方法生產(chǎn)的產(chǎn)品,約占全部軟性復(fù)合包裝材料的20%?! ∮纱丝梢?,目前在我國,軟性復(fù)合包裝材料的極大部分是用干式復(fù)合的工藝方法生產(chǎn)的,每年要使用近四萬噸的“溶劑型”膠黏劑,粗略估算,全年的有機(jī)溶劑消耗總量不少于六萬噸,而真正起粘合作用的膠料卻只有二萬五千多噸。在越來越注重衛(wèi)生健康、安全環(huán)保、節(jié)約資源和綠色生態(tài)的今天,大家對(duì)耗用如此大量的有機(jī)溶劑而帶來的負(fù)面影響,也越來越關(guān)注。每年要耗用如此大量的有機(jī)溶劑,一方面造成了嚴(yán)重的浪費(fèi),不符合節(jié)約、合理、可持續(xù)發(fā)展的科學(xué)發(fā)展觀。因?yàn)橛袡C(jī)溶劑,只是在干式復(fù)合中起到將膠料均勻地涂到基膜表面上去的作用,然后就要用干操排風(fēng)的辦法將它100%地烘干,把它趕到大氣中去。從根本上講,它對(duì)復(fù)合材料的牢度、耐熱性和抗介質(zhì)性,都沒有任何作用。如果有別的辦法也能將膠料均勻地涂到基膜的表面上去,那就可以把有機(jī)溶劑省掉,就更符合“物盡其用”的精神。第二方面也造成了金錢的浪費(fèi)和生產(chǎn)成本的提高,按現(xiàn)在每噸溶劑約八千元的價(jià)格計(jì)算,全國每年耗費(fèi)溶劑的金額就高達(dá)四億八千萬元,與不用有機(jī)溶劑的方法相比,僅膠黏劑一項(xiàng)的成本支出,就要高40%以上。第三方面,大量有機(jī)溶劑的排放,除了在生產(chǎn)車間里造成難聞的味道或刺激人的呼吸器官、造成人體不適之外,作算全部排放到室外去,也還會(huì)對(duì)大氣環(huán)境造成污染,破壞地球的生態(tài)平衡、威脅人類的生存安全。因此,近年來關(guān)于綠色環(huán)保型膠黏劑的話題,就越來越受到業(yè)界人士的重視,這是人類進(jìn)步和科技發(fā)展的可喜現(xiàn)象。 上面提到,在干式復(fù)合工藝方法中大量用到以有機(jī)溶劑為介質(zhì)的膠黏劑,有機(jī)溶劑易燃易爆、對(duì)人有刺激甚至有毒害、排放到室外要污染大氣、要破壞環(huán)境和損害生態(tài)平衡,這種膠黏劑當(dāng)然不符合綠色環(huán)保的要求,所以,在環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格的近十多年來,這種類型產(chǎn)品的應(yīng)用,受到了越來越多的質(zhì)疑和限制。實(shí)際上,多年以前我們就反對(duì)使用明顯對(duì)人體有毒的苯類、異丙醇、氯代烷烴類溶劑,特別是反對(duì)使用苯類為溶劑的單組份壓敏型膠黏劑。自去年下半年起,食品包裝袋的苯類溶劑嚴(yán)重超標(biāo)事件,已引起了人們的高度關(guān)注,對(duì)食品包裝袋要衛(wèi)生安全、放心可靠的呼聲也日益高漲,這就必然會(huì)引出綠色環(huán)保這個(gè)話題。 現(xiàn)在,在我們包裝業(yè)界,不但有發(fā)展綠色環(huán)保型膠黏劑這樣的一個(gè)指導(dǎo)思想,而且已經(jīng)有被稱為綠色環(huán)保的具體膠黏劑產(chǎn)品,例如水性的聚丙烯酸酯類膠黏劑、醇溶性的聚氨酯膠黏劑、水性的聚氨酯膠黏劑和無溶劑型的聚氨酯膠黏劑,還有無溶劑的粘合性樹脂等等。這些膠黏劑的出現(xiàn),無疑克服了溶劑型膠黏劑在衛(wèi)生安全和綠色環(huán)保方面的缺點(diǎn),也為降低生產(chǎn)成本提供了條件。但是,從真正的、根本意義上的綠色環(huán)保宗旨去考察,筆者認(rèn)為,只有無溶劑型的膠黏劑才配得上綠色環(huán)保這個(gè)稱號(hào)?! ∈紫?,看一看水性的聚丙烯酸酯類膠黏劑。 這類膠黏劑以水代替有機(jī)溶劑,水具有取之不盡、用之不竭的資源優(yōu)勢和價(jià)格十分低廉的優(yōu)點(diǎn),還具有不燃不爆、沒有氣味、對(duì)人體無害和安全衛(wèi)生的特點(diǎn),相對(duì)于有機(jī)溶劑型的膠黏劑來說,在綠色環(huán)保和衛(wèi)生安全方面,大大地前進(jìn)了一步?! 〉?,要使水性的聚丙烯酸酯膠黏劑真正具有貯存穩(wěn)定性和抗寒耐凍性,要使它真正具備工業(yè)生產(chǎn)上可以應(yīng)用的商品,其全部內(nèi)容物不僅僅是水和聚丙烯酸酯這么簡單的二種,它必定還要使用聚合引發(fā)劑、乳化劑、PH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑和耐寒抗凍劑等眾多助劑。這些助劑的含量雖然不很高,但它們是否綠色環(huán)保,是否安全衛(wèi)生,我們還不得而知,在有些此類產(chǎn)品的應(yīng)用介紹時(shí)說,若要稀釋,就不能用純水去對(duì)沖,而應(yīng)該采用含異丙醇的水去稀釋。就這一點(diǎn)而言,因?yàn)楫惐际怯袡C(jī)溶劑,不但易爆易爆,而且還對(duì)健康有害,與真正意義上的衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保還是有差距的?! ∑浯?,看一看醇溶性的聚氨酯膠黏劑?! ∷c目前廣泛使用的酯溶性聚氨酯膠黏劑相比,只是將酯溶性中的醋酸乙酯這種溶劑,改為用乙醇(也就是酒精)去代替而巳,它還是屬于有機(jī)溶劑型膠黏劑。筆者個(gè)人認(rèn)為,這不足以說明醇溶性聚氨酯膠黏劑就是衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保的膠黏劑,相反,可能比酯溶性聚氨酯更不衛(wèi)生安全,對(duì)人體健康的危害更加嚴(yán)重。因?yàn)榈谝?,含多異氰酸酯基(?NCO)的固化劑,在醇類溶劑中,必須先要用封端劑將反應(yīng)活性非常大的異氰酸酯基保護(hù)起來,它才不會(huì)像未封端保護(hù)的-NCO基那樣,迅速地與乙醇中的羥基(即-OH)反應(yīng)掉而喪失交聯(lián)固化的功能。而封端劑這種物質(zhì),絕大部分都有很濃重的化學(xué)氣味,也對(duì)人體有毒有害,一旦使用不當(dāng),就會(huì)損害人體健康,所以就談不上衛(wèi)生安全和綠色環(huán)保。第二,就用乙醇去代替醋酸乙酯,做成醇溶性聚氨酯膠黏劑而言,這二種有機(jī)溶劑究竟哪一個(gè)更衛(wèi)生安全、更綠色環(huán)保?越來越多的資料和跡象表明,醋酸乙酯比乙醇更好! 人類對(duì)這個(gè)問題的認(rèn)識(shí),恐怕會(huì)跟人類就吸煙對(duì)人體健康損害的認(rèn)識(shí)過程相似。四、五十年以前,人類不認(rèn)為吸煙會(huì)對(duì)身體健康造成損害,許多人以吸煙為時(shí)髦。隨著現(xiàn)代醫(yī)學(xué)、社會(huì)流行病統(tǒng)計(jì)學(xué)和分析化學(xué)的發(fā)展和進(jìn)步,人類才逐漸認(rèn)識(shí)到,不但吸煙有損健康,被動(dòng)吸煙同樣有害,特別會(huì)損害胎兒發(fā)育,會(huì)縮短人的壽命,也是產(chǎn)生肺癌的主要原因。所以最近二十年來,在全世界范圍內(nèi)掀起了反對(duì)吸煙、限制煙草生產(chǎn)、嚴(yán)禁向未成年人售煙、禁止在公共場所吸煙和限制向青少年售煙的浪潮,聯(lián)合國還出臺(tái)了禁煙公約?! ⊥瑯?,人類喝酒的歷史已有四、五千年,特別是在我們中國,有著深厚的酒文化底蘊(yùn),但是,從來還沒有人去研究過酒精對(duì)人體健康的損害。四、五年前,筆者看到一篇報(bào)道,說美國的科學(xué)發(fā)現(xiàn),酒精對(duì)人體健康有嚴(yán)重的損害作用,其理由是酒精(也即是乙醇)被吸入體內(nèi)后,在氧化酶的作用下會(huì)被氧化,生成乙醛:O(氧化) ‖ 2CH3CH2OH + O2 --→ 2CH3-C-H + 2H2O (酒精) (氧) (乙醛) (水)美國科學(xué)家認(rèn)為,乙醛和甲醛一樣,都是一種致癌性物質(zhì),所以乙醇并非無毒。當(dāng)然,從化學(xué)反應(yīng)的趨勢來看,乙醛還會(huì)被進(jìn)一步氧化,變?yōu)橐宜?,而乙酸還能與醇發(fā)生酯化反應(yīng),進(jìn)一步生成酯。如果乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng),最終產(chǎn)物是穩(wěn)定的醋酸乙酯,也稱為乙酸乙酯: O O ‖ (氧化) ‖2CH3-C-H + O2 --→ 2CH3-C-OH (乙醛) (氧) (乙酸) O O ‖ (酯化) ‖ CH3-C-OH + HO-CH2-CH3 --→ CH3-C-O-CH2-CH3 + H2O (乙酸) (乙醇) (乙酸乙酯) (水) 這個(gè)《氧化--再氧化--酯化》的過程,在一般情況下是不可逆轉(zhuǎn)的過程,醋酸乙酯是一種十分穩(wěn)定的化合物,不會(huì)再分解為乙酸和乙醛,所以在醋酸乙酯中不會(huì)有乙醛,不會(huì)對(duì)人體健康構(gòu)成損害。美國科學(xué)家就是根據(jù)這個(gè)理論,說酒精也對(duì)人體有害的。$分頁符$ 此后,筆者又看到另一篇報(bào)導(dǎo):天津肝病研究所經(jīng)過多年的社會(huì)流行病統(tǒng)計(jì)研究后發(fā)現(xiàn),目前我國許多年青人因喝酒而產(chǎn)生脂肪肝,會(huì)慢慢導(dǎo)致肝硬化,最后再變?yōu)楦伟?,所以,?jīng)常大量喝酒會(huì)損害身體健康。另外,從《溶劑手冊(cè)》中的毒性描述中可以看到,酒精和醋酸乙酯相比,在對(duì)人體器官損害的廣泛性和嚴(yán)重性方面,酒精要比醋酸乙酯厲害,不妨摘抄如下: 1. 乙醇(即酒精)。 除了損害中樞神經(jīng)和麻痹運(yùn)動(dòng)反射外,還會(huì)引起胃炎、消化不良、慢性肝病和肝硬變,甚至引起胰腺和心臟疾病?! ?. 醋酸乙酯。 有麻醉作用,其蒸氣刺激眼、皮膚和粘膜,高濃度蒸氣能引起肝、腎充血,大量持續(xù)吸入,則可發(fā)生急性肺水腫?! ∮纱丝梢姡m然在十多年前還未發(fā)現(xiàn)酒精有致癌的性質(zhì),但已知道它對(duì)胃、肝、胰和心臟都有損害作用,而醋酸乙酯則只刺激眼、皮膚和粘膜,在高濃度氣氛下也只有充血而巳,只有在大量持續(xù)吸入其蒸氣時(shí),才會(huì)發(fā)生急性肺水腫。受醋酸乙酯影響的器官,不僅要比乙醇的少,而且都是臨時(shí)的急性臨床表現(xiàn),脫離接觸一段時(shí)間以后,癥狀就會(huì)消失,人體就能康復(fù),不會(huì)像乙醇那樣造成永久性的病變。因此,酒精對(duì)人體的毒害要比醋酸乙酯強(qiáng),只不過以前對(duì)它的認(rèn)識(shí),不全不深、不透不徹罷了! 因?yàn)榫凭臍馕侗却姿嵋阴ズ寐劊ǔ_€說“酒香”,人體沒有拒絕它的本能,呆在酒精含量較高的環(huán)境中,也不會(huì)主動(dòng)離開,往往會(huì)造成長時(shí)間接觸和大量吸入。但醋酸乙酯有刺激性氣味,人體對(duì)它有拒絕的本能,不可能毫無反抗地長期、大量接觸或吸入它的蒸氣。所以,從這個(gè)層面上講,醋酸乙酯對(duì)人體損害的機(jī)率要比酒精小,危害程度也就變小?! 榱烁闱宄凭珜?duì)人體健康毒害的機(jī)理和毒害的程度,美國早就成立了《國家酒精濫用和酒精中毒研究所》,又在《國立健康研究所》下專設(shè)酒精研究所,在全國建立了十四個(gè)研究中心,每年要投入四億多美金去研究酒精對(duì)人體健康的損害問題。去年十一月,中科院《上海生命科學(xué)研究院》下屬的“營養(yǎng)科學(xué)研究所”,也新設(shè)立了《酒精研究中心》,聘請(qǐng)美國《國家酒精濫用和酒精中毒研究所》的厲鼎凱所長為顧問,把“酒精對(duì)國民健康的研究”作為課題,要搞清楚酒精對(duì)我國一億四千萬乙肝患者的肝病變,究竟是怎樣產(chǎn)生作用和作用的程度又如何。這些都表明,美國和中國都已高度重視酒精對(duì)人類身體健康和對(duì)環(huán)境影響程度這個(gè)課題的研究了。目前再說酒精無毒、綠色、環(huán)保,再說醇溶性油墨和醇溶性膠黏劑就是衛(wèi)生、安全、無毒,就是綠色環(huán)保,恐怕就不太恰當(dāng)或?yàn)闀r(shí)過早了,再說醋酸乙酯為溶劑的聚氨酯膠黏劑就是有毒,就是不綠色、不環(huán)保,依據(jù)也是不足的?! ∷苄曰蛩稚⑿跃郯滨ツz黏劑,與水性的聚丙烯酸酯膠黏劑情況相似,它以水代替了醋酸乙酯和乙醇,就溶劑介質(zhì)而言,無疑具有更多的優(yōu)點(diǎn),但若考慮到封端劑、乳化劑、穩(wěn)定劑、PH調(diào)節(jié)劑和抗寒防凍劑等這些助劑,還是不知道它們對(duì)人體健康的損害程度有多大。從凡是對(duì)人體有害的產(chǎn)品就不能稱作綠色環(huán)保這個(gè)觀點(diǎn)出發(fā),筆者認(rèn)為,與完全不用這些助劑的酯溶性聚氨酯膠黏劑或無溶劑膠黏劑相比較,也不能把水性的聚氨酯膠黏劑看作就是真正意義上的綠色環(huán)保產(chǎn)品?! ∫虼?,筆者認(rèn)為,真正衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保的膠黏劑,當(dāng)推無溶劑型的聚氨酯膠黏劑了?! o溶劑型的聚氨酯膠黏劑,有單組份和雙組份二種?! 谓M份的無溶劑聚氨酯膠黏劑,與單組份溶劑型聚氨酯膠黏劑中的膠料,是同一種分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì),都是帶多異氰酸酯基(即-NCO)的、具有一定大小分子量的聚合物: H O O H | ‖ ‖ | OCN-R-N-C-O-(~~~~)n-O-C-N-R-NCO | R|NCO 單組份無溶劑聚氨酯膠黏劑,是靠濕汽交聯(lián)固化的產(chǎn)品。一般情況下,被復(fù)合的基材中,最少有一種是水蒸汽透過率很大的材料,例如紙張、織物,或者是基材表面吸留水較多,或者在復(fù)合時(shí)定量加濕(即噴灑水蒸汽),以便讓膠中的異氰酸酯基可以交聯(lián)固化。但是,在使用這種膠黏劑時(shí),加濕量較難控制,產(chǎn)品質(zhì)量難于把握。因此,也和干式復(fù)合工藝方法相似,目前應(yīng)用得最多的還是雙組份無溶劑型聚氨酯膠黏劑,而單組份的就很少使用?! ‰p組份無溶劑聚氨酯膠黏劑,跟溶劑型雙組份聚氨酯膠黏劑一樣,分主劑和固化劑二個(gè)組份。使用時(shí),主劑與固化劑按定量的比例混合,充分?jǐn)嚢杈鶆?,然后涂布在第一基膜上,不要加熱排風(fēng)烘干,就可以直接跟另一種基膜復(fù)合了。它是靠主劑中的活潑氫跟固化劑中的異氰酸酯基反應(yīng)去達(dá)到交聯(lián)固化之要求的。這種交聯(lián)固化是“加成聚合”的化學(xué)反應(yīng),不像“縮合聚合”反應(yīng)那樣會(huì)放出低分子量(如水或二氧化碳等)的副產(chǎn)物,復(fù)合的產(chǎn)品不會(huì)有氣泡、白點(diǎn)等缺陷,質(zhì)量比較高而且容易控制、穩(wěn)定?! 〗?jīng)過近四十年的發(fā)展,質(zhì)量很高的雙組份無溶劑聚氨酯膠黏劑已經(jīng)商品化,其中包括了普通的塑/塑復(fù)合型、鋁/塑復(fù)合型、耐水煮型、耐蒸煮型等,復(fù)合時(shí)的操作溫度,也從第一代的80~90℃發(fā)展到第二代的60~70℃,再到第三代的40~50℃,越來越向室溫靠攏,這就為使用者提供了便利,很受歡迎。 由于無溶劑聚氨酯膠黏劑完全拋棄了任何種類的溶劑,是100%的有效物質(zhì),資源利用率最高,符合節(jié)約、合理和可持續(xù)發(fā)展的科學(xué)發(fā)展觀要求,又不需耗費(fèi)大量熱能去進(jìn)行烘干,比水劑型和溶劑型膠黏劑的能量消耗少得多,而且無溶劑復(fù)合設(shè)備的價(jià)格要比干式或濕式復(fù)合設(shè)備便宜,設(shè)備占地面積又小,總體投資大約可減少二分之一,它的生產(chǎn)速度與干式復(fù)合相比高出三倍以上,產(chǎn)出率極高,再加上干基涂膠量比水劑型或溶劑型要少,整個(gè)無溶劑復(fù)合的生產(chǎn)成本,比水基型或溶劑型的干式復(fù)合,起碼降低40%~50%?! ×硗猓瑹o溶劑聚氨酯膠黏劑中,不像水劑型或醇溶型那樣含有很多助劑,全部成份都是已知的、符合美國FDA § 175·105 條和我國的GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的物質(zhì),不存在對(duì)人體有毒有害的助劑或添加物,它跟酯溶性聚氨酯膠黏劑一樣,完全可以做到衛(wèi)生安全、放心可靠,完全可以做到?jīng)]有殘留溶劑和助劑、沒有異味和毒性,特別是隨著能量交聯(lián)固化型的無溶劑聚氨酯膠黏劑的成功開發(fā)和應(yīng)用,它可以在紫外線或電子束作用下,在幾秒鐘內(nèi)達(dá)到交聯(lián)固化的目的,下機(jī)后就可以當(dāng)即分切制袋,隨即就可以灌裝內(nèi)容物并允許經(jīng)受巴氏、煮沸甚至高溫蒸煮的殺菌處理,大大縮短了交貨期、提高了勞動(dòng)生產(chǎn)率,經(jīng)濟(jì)效益十分顯著?! o溶劑膠黏劑及其制造復(fù)合包裝材料的工藝方法,具有說不完、道不盡的優(yōu)點(diǎn),在目前的所有品種中,筆者認(rèn)為它是最符合衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保的一種膠型,應(yīng)該大力推廣應(yīng)用和開發(fā)研究?! ‰m然現(xiàn)在的無溶劑膠黏劑還不能全面趕上酯溶性聚氨酯膠黏劑的質(zhì)量,例如還不能耐130℃以上的高溫蒸煮,也還沒有抗介質(zhì)特別是抗強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)(如有機(jī)溶劑、強(qiáng)酸強(qiáng)堿、液體農(nóng)藥等)的產(chǎn)品,但是,隨著開發(fā)研究的深入,它的品種會(huì)不斷增加,質(zhì)量會(huì)有所提高,應(yīng)用領(lǐng)域會(huì)不斷擴(kuò)大,最終會(huì)與酯溶性聚氨酯膠黏劑平起平坐、并駕齊驅(qū),甚至到某個(gè)時(shí)候,無溶劑膠粘就可以基本上全面代替其它類型的膠黏劑,絕大部分復(fù)合包裝產(chǎn)品都可以用無溶劑復(fù)合的工藝方法去生產(chǎn)了。 轉(zhuǎn)載自:全球軟包裝工業(yè)
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