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環(huán)保型黏合劑在包裝材料中的應(yīng)用及特性  

2007/8/10 15:04:24 人評論

在這個題目下,要講二個大問題。第一個問題是怎么樣的黏合劑才是環(huán)保型的,環(huán)保型黏合劑應(yīng)具備的內(nèi)涵是什么。第二個是環(huán)保型黏合劑的應(yīng)用及特性?! ≡趺礃拥酿ず蟿┎攀黔h(huán)保型的黏合劑,這要從包裝材料中使用黏合劑的歷史變革談起。  軟性復(fù)合包裝材料是指以各種塑料薄膜、紙張和鋁箔等基材,用黏合劑將它粘合起來做成的包裝膜或包裝袋。在我國,用各種方法去制造復(fù)合包裝材料的產(chǎn)業(yè),是從上個世紀(jì)的七十年代中期萌芽起步、八十年代中期快速發(fā)展、九十年代以后飛速前進(jìn)、至今形成了完整工業(yè)體系的朝陽產(chǎn)業(yè),其中以干式復(fù)合方法為主,大部分都用在食品和藥品的包裝之中。  我國在干式復(fù)合中使用的黏合劑,最早是用單組份的溶劑型黏合劑,到八十年以中期后,采用酯溶性的聚氨酯黏合劑,且一直大量使用到現(xiàn)在,到九十年代后期出現(xiàn)了無溶劑的聚氨酯黏合劑,本世紀(jì)初又出現(xiàn)了水性黏合劑和醇溶性黏合劑。最近幾年,人們把無溶劑型、水性型和醇溶性黏合劑統(tǒng)稱為環(huán)保型黏合劑?! 【烤鼓囊环N黏合劑才是衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保?這得對它們進(jìn)行逐個的分析敘述,要與無毒無害、衛(wèi)生安全、保護(hù)環(huán)境、節(jié)約資源、降低能耗的內(nèi)涵去對照,才能得出答案?! 谓M份溶劑型黏合劑  它是以合成橡膠為基料,再加上增粘劑、抗氧劑和穩(wěn)定劑,用有機(jī)溶劑做成的,有些產(chǎn)品中還含有苯類溶有點(diǎn)像現(xiàn)在的壓敏膠,它能把所有基材都粘合起來,價錢便宜、使用方便,在上個世紀(jì)的七十年代中期到八十年代中期曾風(fēng)行一時。但是,粘合牢度不高、不耐熱、不耐水、也不耐介質(zhì)的腐 特別是殘留溶 多、有異味、有毒性,又有易燃易爆的危險,不符合衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保的要求,所以自八十年代中期后便逐步被淘汰,被酯溶性的聚氨酯黏合劑所代替。  水性黏合劑  最近三、五年出現(xiàn)的水性黏合劑,包括水性的聚丙烯酸酯類和水性的聚氨酯這二大類?! ∷跃郾┧狨ヰず蟿?nbsp;   它是以丙烯酸、丙烯酸酯(甲酯、乙酯、丁酯、羥乙基酯等)和甲基丙烯酸酯等共聚而成的。在這個體系中,不僅僅含丙烯酸酯共聚物和水這二種簡單的物質(zhì),還含有殘留的催化劑或其分解產(chǎn)物、自由基、乳化劑、PH   節(jié)劑、穩(wěn)定劑、抗凍劑等。這些助劑是否衛(wèi)生安全,是否對人體無害,目前還沒有肯定的結(jié)論。況且,提供這類產(chǎn)品的企業(yè)在介紹其產(chǎn)品性能和應(yīng)用技術(shù)時,還特別提醒不能用純水去稀釋,而一定要用水和異丙醇“對沖”后的混合物去稀釋。我們知道,異丙醇是有機(jī)溶劑,沸點(diǎn)為82.4℃,是易燃易爆的一級易燃液體。異丙醇對人體的生理作用比乙醇強(qiáng),其毒性、麻醉性以及對粘膜的刺激也比乙醇強(qiáng),大鼠經(jīng)口的LD50只有5840mg/公斤體重(乙醇為13700mg/公斤體重),只有乙醇的43%,又有報導(dǎo)說長期接觸異丙醇會導(dǎo)致鼻腔癌,自上世紀(jì)八十年代中期后,就限制濫用異丙醇。因此,像這樣的水性聚丙烯酸酯類黏合劑,也還不能稱其為環(huán)保型黏合劑。 $分頁符$ 水性的聚氨酯黏合劑    它用水代替醋酸乙酯,無臭無味,沒有刺激性,不會燃燒爆炸,使用安全,成本也便宜,這是它的優(yōu)點(diǎn)。但是要做成水性聚氨酯黏合劑,其體系中所含的物質(zhì)也和水性聚丙烯酸酯黏合劑一樣復(fù)雜,這些物質(zhì)也同樣存在著是否衛(wèi)生安全,是否綠色環(huán)保的問題。如果是雙組份的水性聚氨酯,在含—NCO基那個組份中,保護(hù)該 —NCO基不與活潑的水分子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的“封端劑” ,其衛(wèi)生安全性問題更大,若采用酚類化合物,那它對人體健康的損害就更為明顯。這樣看來,水性聚氨酯黏合劑也很難說是環(huán)保型黏合劑?! 〈既苄跃郯滨ヰず蟿 ∷c自上個世紀(jì)五十年代起一直沿用至今的酯溶性聚氨酯黏合劑相比,就其基料而言是完全相同的聚氨酯,只不過所采用的溶劑由醋酸乙酯改為酒精而巳?! 【凭痛姿嵋阴ザ际怯袡C(jī)溶劑,同樣存在著易燃易爆的危險和對大氣污染的問題,而且經(jīng)過最近六、七年的研究發(fā)現(xiàn),酒精對人體健康的損害是十分嚴(yán)重的,它比醋酸乙酯對人體健康損害的廣泛性和嚴(yán)重性更可怕?! 【凭珜θ梭w健康有嚴(yán)重的損害作用,其理由是酒精(也即是乙醇)被吸入體內(nèi)后,在氧化酶的作用下被氧化,生成乙醛:  O ?。ㄑ趸?nbsp;      ‖  2CH3CH2OH  +  O2 ——→   2CH3-C-H  +  2H2O ?。ň凭?nbsp;      (氧)            (乙醛)      (水)  美國科學(xué)家認(rèn)為,乙醛和甲醛一樣,都是一種致癌性物質(zhì),所以乙醇并非無毒?! ×硗猓瑥?6年版《溶劑手冊》的毒性描述中可以看到,酒精和醋酸乙酯相比,在對人體器官損害的廣泛性和嚴(yán)重性方面,酒精要比醋酸乙酯更為嚴(yán)重和厲害,  乙醇(即酒精)  除了損害中樞神經(jīng)和麻痹運(yùn)動反射外,還會引起胃炎、消化不良、慢性肝病和肝硬變,甚至引起胰腺和心臟疾病?! 〈姿嵋阴?nbsp;  有麻醉作用,其蒸氣刺激眼、皮膚和粘膜,高濃度蒸氣能引起肝、腎充血,大量持續(xù)吸入,則可發(fā)生急性肺水腫?! □ト苄跃郯滨ヰず蟿 ∫源姿嵋阴槿軇┑?,只含聚氨酯樹脂、美國FDA批準(zhǔn)使用的助劑和醋酸乙酯這三種簡單的物質(zhì),甚至可以只含聚氨酯樹脂和醋酸乙酯二種物質(zhì),不再含其他不明其衛(wèi)生安全性能的添加物,自上個世紀(jì)五十年代末起,就應(yīng)用于食品和藥品的復(fù)合材料之中,至今仍大量應(yīng)用,在我國約有80%的復(fù)合材料都是用它去制造的?! 【湍z料本身來說,經(jīng)過五、六十年的實(shí)際考驗(yàn)、檢測、研究和長期全面嚴(yán)格安全性毒理學(xué)評價試驗(yàn),表明這種酯溶性聚氨酯黏合劑是衛(wèi)生安全的,它的LD50高于21500mg/kg體重,MTD也′大于20000mg/kg體重,遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于最高安全級別的15000mg/kg體重——這個“無毒級物質(zhì)”的數(shù)據(jù),酯溶性聚氨酯黏合劑中所采用的醋酸乙酯,是屬于易燃易爆的一級易燃液體,對人有刺激作用,但對人體健康沒有多大的損害。因此,筆者認(rèn)為它是比較符合衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保這一要求的黏合劑產(chǎn)品。   無溶劑型黏合劑  無溶劑型的黏合劑,除了膠料以外就不再含有任何溶劑介質(zhì),它既不含有毒有害或易燃易爆的有機(jī)溶劑(苯類、醇類或酯類),也不含熱容量很大、要用大量熱能去干燥的水,因此,使用無溶劑型黏合劑就不存在對操作人員的刺激毒害問題,不存在燃燒爆炸的危險,不會有水汽對機(jī)械設(shè)備的銹蝕,也沒有廢氣排放、污染空氣、破壞環(huán)境的問題,其成份就只有聚氨酯和經(jīng)美國FDA批準(zhǔn)過的、衛(wèi)生安全的助劑這么二種,甚至還可以簡單到只有聚氨酯樹脂一種,不再有衛(wèi)生安全性能不確定的東西,它比酯溶性聚氨酯黏合劑更可靠,若是脂肪族的,則更加衛(wèi)生安全。  在使用無溶劑型黏合劑時,不需要龐大的加熱、鼓風(fēng)和排風(fēng)系統(tǒng),比水溶性和酯溶性更節(jié)能,機(jī)械設(shè)備更簡單和緊湊,它的復(fù)合開機(jī)速度很高,最高的可達(dá)每分鐘600米,大多數(shù)都在400~480米,是水性膠的四到五倍、溶劑型的三到四倍,所以勞動生產(chǎn)率很高,生產(chǎn)成本較低。由于無溶劑型黏合劑是100%可利用的物質(zhì),每平方米面積的上膠量又少,一般不超過2克,因此,節(jié)約了資源,黏合劑的成本消耗也更低?! 「鞣N黏合劑比較結(jié)果    從對人體無毒無害、沒有廢氣、對環(huán)境友好、不燃不爆、降低能耗、高速高產(chǎn)、節(jié)約資源等內(nèi)涵去考慮,無溶劑型黏合劑才是真正意義上的“環(huán)保型黏合劑” ;  以醋酸乙酯為溶劑的酯溶性黏合劑,是衛(wèi)生安全和比較符合綠色環(huán)保型的黏合劑;  醇溶性的聚氨酯黏合劑,因其含大量的酒精和某些不明其衛(wèi)生安全性是否可靠的添加劑,很難把它說成是衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保型的黏合劑;  水性聚丙烯酸酯黏合劑,與醇溶性黏合劑相比,只具有不燃不爆、沒有刺激和水的價格低廉的優(yōu)點(diǎn),但在衛(wèi)生安全性和還要用異丙醇和水“對沖”的混合物才可以去稀釋來看,它與真正意義上的衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保型黏合劑還不太吻合;   單組份的壓敏膠,持別是含有苯類溶劑的壓敏膠,就更不是衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保型黏合劑了。$分頁符$  環(huán)保型黏合劑在復(fù)合材料中的應(yīng)用和特性  無溶劑型的聚氨酯黏合劑,不管它是脂肪族的還是芳香族的,都有單組份和雙組份二種。      單組份的無溶劑聚氨酯黏合劑,與單組份溶劑型聚氨酯黏合劑中的膠料,是同一種分子結(jié)構(gòu)的物質(zhì),都是帶多異氰酸酯基(即   —NCO)的、具有一定大小分子量的聚合物:  H   O                         O   H ?。?nbsp; ‖                         ‖  |  OCN —R —N —C —O —(~~~~)n —O —C —N —R —NCO  |    R---NCO  單組份無溶劑聚氨酯黏合劑,是靠濕汽交聯(lián)固化的產(chǎn)品。一般情況下,被復(fù)合的基材中,最少有一種是水蒸汽透過率很大的材料,例如紙張、織物,或者是基材表面吸留水較多,或者在復(fù)合時定量加濕(即噴灑水蒸汽),以便讓膠中的異氰酸酯基可以交聯(lián)固化。但是,在使用這種膠粘劑時,加濕量較難控制,產(chǎn)品質(zhì)量難于把握。因此,也和干式復(fù)合工藝方法相似,目前應(yīng)用得最多的還是雙組份無溶劑型聚氨酯黏合劑,而單組份的就很少使用?! ‰p組份無溶劑聚氨酯黏合劑,跟溶劑型雙組份聚氨酯黏合劑一樣,分主劑和固化劑二個組份。使用時,主劑與固化劑按定量的比例混合,充分?jǐn)嚢杈鶆?,然后涂布在第一基膜上,不要加熱排風(fēng)烘干,就可以直接跟另一種基膜復(fù)合了。它是靠固化劑中的異氰酸酯基跟主 —中的活潑氫反應(yīng)去達(dá)到交聯(lián)固化的?! CN~~~~~NCO  |  |                     +    HO―——R ―—— OH ——>  NCO                  ?。ü袒瘎?nbsp;                          (主劑)  O  H         H  O            O  H         H  O  ‖ |        |  ‖           ‖ |       |  ‖  HO—(R—O—C—N~~~~N —C—O—R—O —C —N~~~~N —C—O—R—)n —OH ?。?nbsp;                         │               ?。?O                     O  |   O  H    NCO ?。?nbsp;                   ‖  |   ‖ |   ?。  —N—C—O— (—R—)n—O—C—N — C —N~~~~NCO ?。ň郯被姿狨ゲ糠郑     。s脲部分) ?。ń宦?lián)固化的聚氨酯)  這種交聯(lián)固化是“加成聚合”的化學(xué)反應(yīng),不會像“縮合聚合”反應(yīng)那樣要放出低分子量的副產(chǎn)物(如水或二氧化碳等),復(fù)合的產(chǎn)品不會有氣泡、白點(diǎn)等缺陷,質(zhì)量比較高而且容易控制、穩(wěn)定。交聯(lián)固化的最終產(chǎn)物是立體構(gòu)像的網(wǎng)狀分子,除了氨基甲酸酯外,還有脲或縮脲的結(jié)構(gòu)。  經(jīng)過近四十年的發(fā)展,質(zhì)量很高的雙組份無溶劑聚氨酯黏合劑已經(jīng)商品化,其中包括了普通的塑/塑復(fù)合型、鋁/塑復(fù)合型、耐水煮型和耐蒸煮型等,復(fù)合時的操作溫度,也從第一代的80~90℃發(fā)展到第二代的60~70℃,再到第三代的40~50℃,越來越向室溫靠攏,這就為使用者提供了便利,很受歡迎?! ‘?dāng)然,由于無溶劑聚氨酯黏合劑的分子量較小,初粘力低,往往造成復(fù)合物有皺紋、隧道,操作時要特別小心地去控制基材的張力,這是它比不上溶劑型黏合劑的地方?!∮捎跓o溶劑聚氨酯黏合劑完全拋棄了任何種類的溶劑,是100%的有效物質(zhì),資源利用率最高,符合節(jié)約、合理和可持續(xù)發(fā)展的科學(xué)發(fā)展觀要求,又不需耗費(fèi)大量熱能去進(jìn)行烘干,能量消耗少,而且無溶劑復(fù)合設(shè)備的價格要比干式或濕式復(fù)合設(shè)備便宜,設(shè)備占地面積又小,總體投資大約可減少二分之一,它的生產(chǎn)速度與干式復(fù)合相比高出二到三倍,產(chǎn)出率極高,再加上干基涂膠量比水劑型或溶劑型要少,整個無溶劑復(fù)合的生產(chǎn)成本,比溶劑型的干式復(fù)合,起碼降低40%~50%。  無溶劑聚氨酯黏合劑不像水劑型或醇溶型那樣含有很多助劑,它的全部成份都是已知的、符合美國FDA  21CFR § 175·105 條和我國的GB9685《食品容器、包裝材料用助劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中規(guī)定的物質(zhì),不存在對人體有毒有害的助劑或添加物,它跟酯溶性聚氨酯黏合劑一樣,完全可以做到衛(wèi)生安全、放心可靠,完全可以做到?jīng)]有殘留溶劑和助劑、沒有異味和毒性,特別是隨著能量交聯(lián)固化型的無溶劑聚氨酯黏合劑的成功開發(fā)和應(yīng)用,它可以在紫外線或電子束作用下,在幾秒鐘內(nèi)達(dá)到交聯(lián)固化的目的,下機(jī)后就可以當(dāng)即分切制袋,隨即就可以灌裝內(nèi)容物并允許經(jīng)受巴氏、煮沸甚至高溫蒸煮的殺菌處理,大大縮短了交貨期、提高了勞動生產(chǎn)率,經(jīng)濟(jì)效益十分顯著。  無溶劑黏合劑及其制造復(fù)合包裝材料的工藝方法,具有許多優(yōu)點(diǎn),在目前的所有品種中,筆者認(rèn)為它是最符合衛(wèi)生安全、綠色環(huán)保要求的一種膠型,應(yīng)該大力開發(fā)研究和推廣應(yīng)用?! ‰m然現(xiàn)在的無溶劑黏合劑還不能全面趕上酯溶性聚氨酯黏合劑的質(zhì)量,例如還不能耐130℃以上的高溫蒸煮,也還沒有抗介質(zhì)特別是抗強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)(如有機(jī)溶劑、強(qiáng)酸強(qiáng)堿、液體農(nóng)藥等)的產(chǎn)品,但是,隨著開發(fā)研究的深入,它的品種會不斷增加,質(zhì)量會有所提高,應(yīng)用領(lǐng)域會不斷擴(kuò)大,最終會與酯溶性聚氨酯黏合劑平起平坐、并駕齊驅(qū),甚至到某個時候,無溶劑黏合劑就可以基本上代替其它類型的黏合劑,絕大部分復(fù)合包裝產(chǎn)品都可以用無溶劑復(fù)合的工藝方法去生產(chǎn)了。

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