向日葵视频在线下载_向日葵视频网站_向日葵小视频APP污_向日葵视频污污下载

引言 　　自二十世紀(jì)末以來，納米材料作為新型功能材料引起了學(xué)術(shù)界的極大關(guān)注和積極探索，在短短幾年內(nèi)，納米材料的研究和應(yīng)用遍及各行各業(yè)。經(jīng)過世界各國(guó)科學(xué)家的不懈努力，對(duì)納米材料所特有的小尺寸效應(yīng)、表面和界面效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)和宏觀量子隧道效應(yīng)等特征的認(rèn)識(shí)和表征建立了相應(yīng)的理論學(xué)說，為納米技術(shù)的發(fā)展奠定了科學(xué)的理論基礎(chǔ)。由于納米材料所特有的一系列功能效應(yīng)，使這種材料衍生出了許多其他普通材料不具備的特殊性能，如光催化、抗菌殺毒、防霧防露、防污自潔、超強(qiáng)流水、吸光藍(lán)移、屏蔽防老、異位變色等。正因?yàn)榧{米材料具有優(yōu)異的性能，才形成了新材料領(lǐng)域基礎(chǔ)研究和應(yīng)用研究的納米熱潮，關(guān)于納米材料的基礎(chǔ)研究和開發(fā)應(yīng)用在各行業(yè)的發(fā)展是不平衡的，相比較而言，納米技術(shù)在印刷油墨中的應(yīng)用研究比較滯后，有待于有志者作進(jìn)一步的探討和研究。本課題研究的目的在于探索納米SiO2在水性柔版墨中的應(yīng)用方式、應(yīng)用效果及其相關(guān)因素的影響；采用丙烯酸乳液原位共聚的方式對(duì)mm-SiO2粉體進(jìn)行表面改性，形成可與水性柔版基墨良好匹配的mm-SiO2丙烯酸共聚乳液，然后，以mm-SiO2丙烯酸共聚乳液與水性丙烯酸柔版基墨進(jìn)行復(fù)配，最后得到納米水性柔版油墨。研究表明，該納米油墨的印刷作業(yè)適性和印刷質(zhì)量適性均得到了顯著的提高，如水墨的穩(wěn)定性增強(qiáng)、印刷轉(zhuǎn)移性優(yōu)良；印刷網(wǎng)點(diǎn)清晰、色彩飽和豐滿、印跡快干高光；印膜具有優(yōu)異的抗水性、較強(qiáng)的吸附力和良好的耐老化等性能。該納米水性柔版墨既具有水性油墨的綠色環(huán)保性，又具有mm-SiO2所賦予的納米功能性，適合于紙張、塑料等多種對(duì)象的鄧柔性凸版裝潢印刷?！　?  實(shí)驗(yàn)研制　　2.1 mm-SiO2丙烯酸乳液的合成　　mm-SiO2、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯、偶聯(lián)劑、復(fù)合乳化劑、過硫酸銨、蒸餾水、碳酸氫鈉及氨水；電動(dòng)攪拌器、溫控電熱套、溫度計(jì)、四口燒瓶、滴液漏斗、冷凝器?！　?.1.1 mm-SiO2丙烯酸共聚乳液合成　　按要求組裝反應(yīng)裝備，檢查加熱、攪拌、溫控及密封系統(tǒng)無誤后，將水、部分乳化劑及mm-SiO2粉體、碳酸氫鈉和偶聯(lián)劑加入四口燒瓶中，開動(dòng)攪拌并升溫，調(diào)整PH=7.5-8.5；同時(shí)各共聚單體與剩余乳化劑于燒杯中用玻璃棒攪拌進(jìn)行預(yù)乳化；引發(fā)劑另配成10%的水溶液（水量計(jì)入乳液體系總組成）待用。當(dāng)反應(yīng)器溫度升到85℃時(shí)保溫1小時(shí)，繼續(xù)升溫至95℃時(shí)保溫0.5小時(shí)，待冷凝器中無回流，降溫至40℃時(shí)，用氨水中和至PH=7.5~8.5出料待用?！　?.1.3納米共聚乳液的技術(shù)指標(biāo)（詳見表1）　　2.2水性丙烯酸基墨的制備　　2.2.1主要原料和設(shè)備　　水溶性丙烯酸樹脂、低級(jí)醇復(fù)合溶劑、蒸餾水、一乙醇胺、水墨顏填料、消泡劑；電動(dòng)攪拌器、溫控電熱套、溫度計(jì)、四口燒瓶、滴液漏斗、冷凝器、預(yù)分散容器、砂磨機(jī)、涂-4杯、細(xì)度刮板儀?！　?.2.2水性基墨的制備　　將電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)、滴液漏斗、冷凝器與四口順序組裝成套并置于溫控電熱套中，以此為化料裝置。將低級(jí)醇復(fù)合溶劑、水溶性丙烯酸樹脂加入化料裝置，開冷凝、開攪拌并升溫，待料溫升至60℃，于60℃-65℃下保溫三小時(shí)，體系均勻透明，降溫至40℃~45℃，滴加一乙醇胺，嚴(yán)格控制加料速度，體系溫度不得高于70℃，高速物料PH=8.5 ，于60℃左右繼續(xù)保溫1小時(shí)，用水調(diào)整物產(chǎn)黏度，以涂-4杯測(cè)黏度30S即為合格水溶性丙烯酸樹脂液，出料備用?！　“磁浞搅糠Q取水溶性丙烯酸樹脂液、水墨顏填料、低級(jí)醇復(fù)合溶劑、蒸餾水和消泡預(yù)分散容器中，攪拌使顏填料固體粉料潤(rùn)濕進(jìn)行預(yù)分散，攪拌至體系無固體粉團(tuán)時(shí)，送入砂磨機(jī)進(jìn)行研磨分散，研磨料溫不得高于35℃，測(cè)細(xì)度20μm以下、黏度60S時(shí)，得合格水性丙烯酸基墨，出料備用?！　”?  mm-SiO2丙烯酸共聚乳液技術(shù)指標(biāo)檢驗(yàn)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格技術(shù)指標(biāo)外觀自測(cè)半透明湖藍(lán)乳液固含量，%GB/T2793-9545-46PHGB/T9265-959干燥速度，SGB/T13217.5-915黏度，SGB/T13217.4-9150機(jī)械穩(wěn)定性2000r.p.m/20min無破乳，無凝膠稀釋穩(wěn)定性稀釋至固含量3%靜置24h無破乳鈣離子穩(wěn)定性乳液：5%CaCl=1:1靜置24h無破乳 凍融穩(wěn)定性-20℃冷藏靜置24h無破乳　　2.3納米水墨的復(fù)配　　將水性丙烯酸基墨加入帶高速攪拌的容器中，開動(dòng)攪拌，緩慢滴加mm-SiO2丙烯酸共聚乳液（占總量的10~20%），加料速度以體系中無明顯凝析膠團(tuán)為宜，加料結(jié)束繼續(xù)攪拌1小時(shí)，待體系均勻后，測(cè)黏度35S、細(xì)度20μm、PH=7.5-8.5，當(dāng)各參數(shù)合格后，出料包裝，即得納米水性柔版油墨?！　?.4納米水墨性能的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)　　（1）顏色按GB/T13217.1-91進(jìn)行檢測(cè)。　?。?）著色力按GB/T13217.6-91進(jìn)行檢測(cè)?！　。?）初干性按GB/T13217.5-91進(jìn)行檢測(cè)。　?。?）細(xì)度按GB/T13217.3-91進(jìn)行檢測(cè)?！　。?）黏度按GB/T13217.4-91進(jìn)行檢測(cè)?！　。?）附著牢度按GB/T17497.3-98進(jìn)行檢測(cè)?！　。?）實(shí)地反射密度值按GB/T17497.2-98進(jìn)行檢測(cè)?！　。?）印膜耐磨性按GB/17497.3-98進(jìn)行檢測(cè)?！　?  結(jié)果與討論　　3.1mm-SiO2與原位乳液聚合　　mm-SiO2由于納米尺寸效應(yīng)，使得粉體粒子具有巨大的比表面積，表面具有嚴(yán)重的配位缺陷，從而決定了mm-SiO2具有極高的化學(xué)活性，當(dāng)mm-SiO2加入丙烯酸及其酯的單體體系中時(shí)，mm-SiO2極易通過配位鍵合的方式與單體分子結(jié)構(gòu)中的羰基結(jié)合，形成表面被丙烯酸單體包覆的mm-SiO2微囊，使得mm-SiO2粉體均勻分散于單體體系中，然后通過選擇適當(dāng)?shù)娜榛酆系臈l件使被吸附在mm-SiO2表面的丙烯酸單體于乳液氛圍中發(fā)生原位聚合，最后得到mm-SiO2丙烯酸共聚乳液。mm-SiO2丙烯酸共聚乳液最終能否使mm-SiO2以納米尺寸存在于乳液體系中，主要取決于mm-SiO2與單體的吸附狀況，在mm-SiO2丙烯酸共聚乳液的合成中分別采取mm-SiO2粉體于聚合前期加入，由此制備的乳液具有很好的穩(wěn)定性，用于水黑配制時(shí)，能賦予油墨有別于普通水墨的成異適性。而在聚合中、后期加入mm-SiO2粉體時(shí)，制備的乳液穩(wěn)定性差，體系有明顯凝膠，配墨性能不佳，即使勉強(qiáng)配墨，所得水墨的墨性非但不及普通水墨，反而使普通水墨的墨性大幅降低。結(jié)論是mm-SiO2粉體于聚合前期加入可得到適合水墨配制的mm-SiO2丙烯酸共聚乳液?！　≡趍m-SiO2丙烯酸共聚乳液的合成時(shí)不僅要控制mm-SiO2粉體加料方式，同時(shí)也要對(duì)丙烯酸共聚乳液體系進(jìn)行科學(xué)的設(shè)計(jì)。在共聚名單體的種類及用量的確定中要充分考慮共居物的官能性、成膜性以及與水性丙烯酸基墨的拼混性。乳液體系除了共聚單體以外，引發(fā)劑、乳化劑、PH調(diào)節(jié)劑及促進(jìn)mm-SiO2粉體對(duì)共聚單體吸附作用的偶聯(lián)劑等組分的正確使用，也是保證mm-SiO2丙烯酸共聚乳液合成順利進(jìn)行的關(guān)鍵因素，在研究過程中均進(jìn)行了精心的篩選，最終得到了可與水性丙烯酸基墨良好適配的mm-SiO2丙烯酸共聚乳液?！　?.2基墨用水性丙烯酸樹脂液　　3.2.1水性丙烯酸樹脂液的制備原理　　水溶性丙烯酸樹脂因其分子鏈側(cè)含有活性羧基（-COOH），此官能團(tuán)能夠和胺成鹽而賦予樹脂水溶性能。其反應(yīng)可示為：　　R-COOH+NH3→R…COO-NH+4　　水可溶（水性連續(xù)料形成過程）　　R- COO-NH+4→R- COOH+NH3　　水不溶（油墨的干燥過程）　　胺的用量和種類對(duì)樹脂的水化及水化后印膜的性能有較大的影響?？蛇x擇氨水、一乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺等，氨水中和水墨干性快氣味大，三乙醇胺對(duì)柔性版具有強(qiáng)腐蝕現(xiàn)象，一乙醇胺是水墨樹脂常用的按化劑。中和程度愈高，油墨的黏度愈大，一般控制PH=7.5~8.5為佳?！　?.2.2水溶性丙烯酸樹脂的官能性　　丙烯酸樹脂的官能性取決于共聚物分子結(jié)構(gòu)中的羧基官能團(tuán)，此官能團(tuán)可供后期中和成鹽并賦予樹脂具有水溶性，共聚物分子結(jié)構(gòu)中的羧基是由丙烯酸單體引入的。共聚物設(shè)計(jì)中丙烯酸單體的用量過低，丙烯酸樹脂的成鹽度減弱、水溶性變差、與mm-SiO2丙烯酸共聚乳液的拼混不佳、對(duì)顏填料的潤(rùn)濕性不良，出現(xiàn)相分離，使水墨的穩(wěn)定性變差；丙烯酸單體的用量過高，會(huì)導(dǎo)致水墨的干性變慢，印膜的耐磨性下降，抗水性變差。根據(jù)正交試驗(yàn)的結(jié)果，丙烯酸樹脂的理想酸值應(yīng)控制在Ar=135~155mgKOH/g范圍內(nèi)?！　?.2.3水溶性丙烯酸樹脂的成膜性　　丙烯酸樹脂的成膜性主要由共聚物的玻璃化溫度（Tg）綜合表征，根據(jù)共聚各單體對(duì)共聚物玻璃化溫度的貢獻(xiàn)，可將單位體分為硬單體和軟單體，各單體對(duì)共聚物玻璃化溫度的影響可由經(jīng)驗(yàn)公式：1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+^+W1/Tg1根據(jù)預(yù)期的Tg和各單體均聚物的Tg1確定各單叢的量W1O共聚物的Tg過高，印膜發(fā)脆，易掉粉；共聚物的Tg過低，印膜發(fā)粘，光澤低。共聚物的Tg在65-85℃時(shí)，與mm-SiO2丙烯酸共聚乳液復(fù)合后，制備的納米水性柔版墨具有比較滿意的印刷適性。　　3.3水性油墨用顏填料及助劑　　水性墨的顏色是依靠顏料來表達(dá)的，適應(yīng)水墨制備的顏料必須耐堿并具有良好的分散性。最適宜的是采用高固體含量的顏料濾餅，其著色力可提高5%-15%，色澤鮮艷，黏度低，體系穩(wěn)定易分散，但成本高。為了降低成本，本試驗(yàn)選擇色澤鮮艷的有機(jī)顏料，如：立索爾大紅、金光紅、酞箐藍(lán)酞箐綠、聯(lián)苯胺黃、永固黃等，白色選用鈦白粉，黑色選用高色素碳黑，填料選用膠質(zhì)碳酸鈣。同時(shí)，為了提高顏填料的分散和穩(wěn)定，通常要加入表面活性劑。水墨的性能大多通過適當(dāng)?shù)闹鷦┻M(jìn)行調(diào)整，如潤(rùn)濕分散劑、消泡劑等。　　3.4水墨產(chǎn)品測(cè)試結(jié)果（見表2）　　表2  納米水性柔版油墨性能指標(biāo)檢驗(yàn)項(xiàng)目標(biāo)準(zhǔn) 規(guī)格紅墨黃墨藍(lán)墨黑墨顏色GB/T13217.1鮮艷鮮艷鮮艷鮮艷細(xì)度，μmGB/T13217.320202025黏度，SGB/T13217.435353035實(shí)地反射密度值GB/T13217.21.25-1.51.10-1.201.30-1.651.40-1.80附著牢度，%GB/T13217.390909090初干性，mmGB/T13217.515151515耐磨性（干磨）GB/T13217.3通過通過通過通過耐磨性（濕磨）GB/7706.8通過通過通過通過耐水性自來水浸泡1小時(shí)無溶色無溶色無溶色無溶色耐水性自來水浸泡5小時(shí)微溶色微溶色微溶色微溶色　　4 結(jié)語　　將nm-SiO2粉體在偶合劑存在下，于聚合前期加入丙烯酸乳液聚合體系中，借助于nm-SiO2粉體高活性表面配位效應(yīng)，丙烯酸共聚單體被鍵合吸附于nm-SiO2表面，形成丙烯酸共聚單體包覆的nm-SiO2微囊，在乳化氛圍中，通過水溶性引發(fā)劑的引發(fā)，發(fā)生原位聚合，得到nm-SiO2丙烯酸共聚乳液。經(jīng)過精心篩選水溶性丙烯酸樹脂、低級(jí)醇水復(fù)合溶劑、水墨顏填料及助劑，結(jié)合完善的制備工藝得到水性丙烯酸柔版基墨。最后，將nm-SiO2丙烯酸共聚乳液與水性丙烯酸基墨按一定的比例（1-2：9~8）復(fù)合，經(jīng)機(jī)械攪拌均勻后，得到納米水性柔版油墨。按照國(guó)標(biāo)檢測(cè)，納米水性柔版油墨的各項(xiàng)性能均達(dá)到或優(yōu)于普通水性丙烯酸柔版裝潢油墨。該納米水性柔版墨既具有水性油墨的綠色環(huán)保性，又具有nm-SiO2所賦予的納米功能性，適合于紙張、塑料等多種對(duì)象的柔版凸版裝潢印刷。