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4 三代酚醛胺（T-31）固化劑的特點(diǎn)要知道經(jīng)曼尼期（mannich）改性后的特點(diǎn)首先要了解被改性的原料：脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺的化學(xué)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，按圖1所示的順序排列：色 相：（優(yōu)）脂環(huán)胺→脂肪胺→芳香胺（劣）粘 度：（低）脂環(huán)胺→脂肪胺→芳香胺（高）適用期：（長(zhǎng)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（短）固化性：（快）脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺（慢）刺激性：（強(qiáng)）脂肪胺→芳香胺→脂環(huán)胺（弱）毒 性：（強(qiáng)）芳香胺→脂肪胺→脂環(huán)胺（弱）圖1 多胺的性質(zhì)而直接使用多胺作固化劑與雙酚A環(huán)氧樹脂的固化物在光澤、柔韌性、粘接性、耐熱性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的規(guī)律性，按圖2所示的順序排列：光 澤：（優(yōu)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（劣）柔韌性：（軟）脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺（剛）粘接性：（優(yōu)）脂環(huán)胺→脂肪胺→芳香胺（良）耐熱性：（優(yōu)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（良）耐酸性：（優(yōu)）芳香胺→脂環(huán)胺→脂肪胺（劣）耐水性：（優(yōu)）脂肪胺→脂環(huán)胺→芳香胺（良）圖2 多胺直接固化雙酚A樹脂固化物的性質(zhì)對(duì)光澤來(lái)說(shuō)芳香胺最好，脂肪胺最差，此性質(zhì)受固化溫度的影響較大，隨溫度升高，光澤變好。對(duì)脂肪胺、脂環(huán)胺、芳香胺等多胺類進(jìn)行曼尼期（mannich）改性，產(chǎn)品性能有了較大改善，使三代酚醛胺（T-31）固化劑具有以下共同特點(diǎn)：1）、降低了低級(jí)胺的揮發(fā)性，刺激性和毒性；2）、低粘度液體化，與環(huán)氧樹脂易混合；3）、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬，可調(diào)節(jié)控制固化速度；4）、結(jié)構(gòu)中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐熱性；5）、結(jié)構(gòu)中引入了酚羥基，大大加強(qiáng)了固化反應(yīng)活性；6）、提高了環(huán)氧樹脂與輔助材料的相容性和親和性。第一代酚醛胺（T-31）固化劑主要是將易揮發(fā)、刺激性大、毒性大的脂肪胺改性成具有：不易揮發(fā)、刺激性小、低毒、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬等特點(diǎn)；第二代酚醛胺（T-31）固化劑主要是將毒性大、固態(tài)的芳香胺改性成具有：低毒、液體化、常溫固化、固化物耐熱性好、耐酸性優(yōu)良等特點(diǎn)；而第三代則是將綜合性能較脂肪胺與芳香胺優(yōu)的脂環(huán)胺改性成具有：系列化品種多、刺激性小、無(wú)毒等級(jí)、與環(huán)氧樹脂配比范圍寬、適用期長(zhǎng)、應(yīng)用范圍廣、固化物耐熱性好、性價(jià)比最高等綜合性能優(yōu)良的酚醛胺（T-31）固化劑。以天擇實(shí)業(yè)為例，僅酚醛胺（T-31）固化劑就開發(fā)生產(chǎn)了系列品種，滿足了市場(chǎng)需求的專用化、高檔化。其酚醛胺（T-31）固化劑系列產(chǎn)品主要指標(biāo)及應(yīng)用見表4：                               表4：酚醛胺（T-31）系列固化劑型號(hào)胺值（mgKOH/g）100份（E44）加量和樹脂（E44）混合外觀固化物外觀推廣用途TZ-46460±2010～30  乳白白、不透明一般防腐TZ-50500±2010～30  乳半透明防腐、再加工TZ-500500±2010～30  透明透明涂料、玻璃鋼行業(yè)、膠粘劑配制地坪的中、底涂等TZ-550500±2010～25  透明透明TZ-600500±2010～25  透明透明TZ-46型和其它廠家的T-31一樣主要用于一般防腐；TZ-50用于防腐和其它廠家改性使用；TZ-500、TZ-550、TZ-600除具有TZ-46、TZ-50的用途外，還用于涂料、玻璃鋼行業(yè)、膠粘劑配制及近幾年興起的環(huán)氧地坪的中、底涂、低壓電子灌封和琥珀色的裝飾品等。5 市場(chǎng)預(yù)測(cè)和展望2003年我國(guó)環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)規(guī)模達(dá)38萬(wàn)噸，年產(chǎn)量約22萬(wàn)噸，2004年產(chǎn)量約28萬(wàn)噸，以此計(jì)算，預(yù)計(jì)2005年國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹脂生產(chǎn)能力會(huì)超過(guò)35萬(wàn)噸，與之配套的固化劑約需8萬(wàn)噸，而隨著以系列化、專用化、高檔化發(fā)展起來(lái)的第三代酚醛胺（T-31）固化劑推廣和用戶的逐步認(rèn)識(shí)與了解，將會(huì)使酚醛胺（T-31）系列環(huán)氧樹脂固化劑用量達(dá)到近3萬(wàn)噸。    隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)建設(shè)的快速發(fā)展，電子、化工、食品、制藥、宇航、鐵路、公路、橋梁、城建、水利、電力等各行各業(yè)對(duì)環(huán)氧樹脂的需求量迅速提高，同時(shí)對(duì)固化劑也有了更高的要求。就酚醛胺（T-31）系列環(huán)氧固化劑而言，應(yīng)加大第三代酚醛胺（T-31）系列環(huán)氧固化劑的推廣應(yīng)用，進(jìn)一步提高產(chǎn)品質(zhì)量，在酚醛骨架的基礎(chǔ)上，引入其它基團(tuán)，開發(fā)出第四代、第五代酚醛胺（T-31）環(huán)氧固化劑，以滿足固化物的特殊性能。向產(chǎn)品系列單元化、高純精細(xì)化、單項(xiàng)專用化、淺色至無(wú)色化、無(wú)毒安全化、綠色全球和環(huán)境友好化、性價(jià)比最大化發(fā)展。     尤其是胺類原料發(fā)展較快，三個(gè)類型達(dá)數(shù)十種之多，特別值得一提的是2000年，天擇實(shí)業(yè)推出其生產(chǎn)飼料添加劑的中間體甲基環(huán)戊二胺TAC、TDC和（2、3二甲基）二亞丁基三胺TAB，豐富了國(guó)內(nèi)脂環(huán)胺和脂肪胺的類型。2004年TAC實(shí)際產(chǎn)量1000噸，2005.1年該公司已順利擴(kuò)產(chǎn)到2000噸規(guī)模。見表2：（文/張興喜  李娟）