聚酯瓶已廣泛應(yīng)用于飲料包裝,約70%的飲料包裝材料是聚酯,聚酯在飲料包裝中的地位無疑舉足輕重。在這些包裝產(chǎn)品中,對質(zhì)量要求最高的是碳酸飲料(如可口可樂和百事可樂)的包裝瓶,其中的一個指標(biāo)是瓶子的耐應(yīng)力開裂性能,對其深入研究有較大理論和應(yīng)用價值 碳酸飲料聚酯包裝瓶的生產(chǎn)通常采用兩步法,典型的生產(chǎn)設(shè)備為加拿大的HUSKEY注塑機配法國的SIDEL吹瓶機?! ∈紫仁侵婆鳎篜ET切片在160℃左右干燥5~6h后,通過螺桿熔融注塑制得瓶坯,螺桿溫度285~290℃,模具有冷卻水冷卻,水溫8~10℃,冷卻時間約3.5s。瓶胚放置24h后,可進行吹塑制瓶?! 〈灯浚浩颗骷訜嶂?10℃左右,經(jīng)拉伸吹脹后成瓶,模具同樣有冷卻水冷卻,底部水溫11℃。 碳酸飲料聚酯包裝瓶通常有500ml, 600ml,1.25ml,2L等幾種不同的容量,瓶底的形狀相當(dāng)復(fù)雜,通常為花瓣型,其復(fù)雜的結(jié)構(gòu)形態(tài)成為制品的應(yīng)力集中點,開裂的位置都發(fā)生在此處,成為質(zhì)量控制的關(guān)鍵點。一、 碳酸飲料聚酯包裝瓶對耐應(yīng)力開裂性能的要求及檢測方法 碳酸飲料瓶耐應(yīng)力開裂性能檢測試驗在可口可樂公司被稱為QSCRT(Quick Stress Crack Resistance Test),過程如下: 在瓶中加入相應(yīng)量的檸檬酸(C6H8O7·H2O)和碳酸氫鈉(NaHCO3),加滿水,蓋好瓶蓋,搖勻,使檸檬酸和碳酸氫鈉充分反應(yīng),所生成的二氧化碳體積相當(dāng)于瓶內(nèi)容積的4.3倍。接著,將上述瓶子置于濃度為0.2%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))的NaOH溶液中(溶液溫度為24℃), NaOH溶液浸沒瓶子底部。45min后,受測試的10個樣品都不能漏氣,允許裂紋,換句話說,若10個樣品中的任何一個在45min內(nèi)漏氣,則此試驗為不合格。破裂的位置發(fā)生在瓶底注塑點附近?! ⌒麓抵频钠孔討?yīng)力試驗的時間要求大于45min,瓶子隨存放時間延長,漏氣時間縮短,至1個月后應(yīng)力試驗的時間要求大于20min。二、 應(yīng)力開裂的機理 高聚物斷裂的微觀過程可歸結(jié)為以下三種情況:(a)化學(xué)鍵破壞;(b)分子間滑脫;(c)范德華力或氫鍵破壞。通過對這三種破壞情況的斷裂強度理論分析表明:由于實際高分子鏈的長度是有限的,同時分子鏈也總會或多或少存在著未取向的部分,因此高聚物正常破壞時,首先將發(fā)生在未取向部分的氫鍵或范德華力的破壞,隨后應(yīng)力集中到取向的主鏈上,盡管共價鍵的強度比分子間作用力大10~20倍,但是由于直接承受外力的取向主鏈數(shù)目少,最終還是會有化學(xué)鍵的斷裂。 應(yīng)力產(chǎn)生的一個主要原因是在成型過程中,由于制件表里冷卻速度不同,表面物料接觸溫度較低的模壁,迅速冷卻固化成一層硬殼,而內(nèi)部物料還處于熔融狀態(tài),隨著它的冷卻收縮,使得制件內(nèi)部產(chǎn)生內(nèi)應(yīng)力。環(huán)境因素引起的應(yīng)力分布通常是不規(guī)則排列的,它時常直接發(fā)展為環(huán)境應(yīng)力開裂。 根據(jù)環(huán)境因素的不同,環(huán)境應(yīng)力開裂包括:溶劑裂紋、非溶劑裂紋(包括醇、潤濕劑等表面活性物質(zhì))、熱應(yīng)力開裂、氧化應(yīng)力開裂等。其中溶劑和非溶劑引起的應(yīng)力開裂的試驗,已經(jīng)成為研究高聚物內(nèi)應(yīng)力和耐開裂性能的重要方法,如碳酸飲料瓶耐應(yīng)力開裂性能檢測試驗(QSCRT)就是基于此原理。三、 碳酸飲料聚酯包裝瓶應(yīng)力開裂的影響因素和解決方法 碳酸飲料聚酯包裝瓶應(yīng)力開裂的影響因素相當(dāng)復(fù)雜,作者在多年的生產(chǎn)、開發(fā)、售后服務(wù)的實踐中總結(jié)了聚酯原料質(zhì)量和制瓶工藝兩方面的影響因素和相應(yīng)的控制方法,為解決此技術(shù)難題提出了思路,具有極強的針對性和實用價值,按下面所列的影響因素,再結(jié)合實際情況(如不同的原料、機型、瓶型甚至天氣等)做出不同的工藝優(yōu)化,我們在用戶的使用過程中給予指導(dǎo),取得了滿意的效果?!?.聚酯質(zhì)量控制(1)控制聚酯結(jié)晶速度 (a) 通過共聚改性:存在諸多技術(shù)訣竅。通過選擇適當(dāng)?shù)墓簿劢M分和加入量可減慢聚酯的結(jié)晶速度。我們在實踐中采用間酸類和醇類共聚組分均取得了明顯的效果?! ?b) 通過物理改性:使用無機添加劑,改善聚酯的后加工性能。存在諸多技術(shù)訣竅?! ?c) 瓶底各位置的結(jié)晶度是控制點,與原料配方有關(guān)。(2)清潔生產(chǎn),提高聚酯的純度 (a) 使用更精細的過濾。 (b) 引入在線氣密性檢測。 (c) 對設(shè)備結(jié)構(gòu)進行修改,減少死角?! ?d) 控制聚酯中小分子的含量?! ?e) 控制其它雜質(zhì)。(3) 粘度控制 (a) 以0.86~0.88dg/l為合適?! ?b) 粘度波動應(yīng)小于0.005dg/l?! ?c) 選用中等至寬的分子量分布值?! ?d) 控制固相縮聚的幅度。(4)瓶子收縮率 瓶子收縮率大的其抗應(yīng)力開裂性能變差,這與原料配方的設(shè)計有關(guān)。(5)控制二甘醇(DEG)含量 二甘醇直接影響聚酯熔體的流動性能。中心值控制在1.0%~1.2%。(待續(xù))
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