本文綜合評述了采用氣相色譜法分析鑒定橡膠、合成聚合物、共聚物和混合物的技術(shù)。 經(jīng)驗(yàn)證明,一種毛細(xì)管氣相色譜法可測定11一溴一+一烷基一甲基丙烯酸酯中的250PPM及甲基丙烯酸甲 酯中的50PPM的抗氧化劑TopanolA和O。這分析采 用程序升溫毛細(xì)管柱HP一業(yè)10mX0.53mm(內(nèi)徑)]在 載氣流速為16.5ml/min的條件‘下進(jìn)行。乙酸乙酯萃取后以氣相色譜電子捕獲檢測法用于 常規(guī)同時(shí)測定聚表氯醇樹脂水溶液中的表氯醇(3一氯 一1,2一環(huán)氧丙烷)、3一氯一1,2一丙二醇和1,3一二氯一2一丙醇,這些雜質(zhì)可在mg/z范圍檢測限內(nèi)測定。 有一篇綜述介紹了油漆和涂料工業(yè)氣相色譜法和色譜質(zhì)譜聯(lián)用法(GC/MS)的例子。該評述介紹了有關(guān)原材料質(zhì)量監(jiān)控、解決生產(chǎn)中的問題及鑒定油漆中聚合物和其他成份的技術(shù)和參考文獻(xiàn)。 貯于內(nèi)襯聚乙烯的鋁箔/紙板復(fù)合包裝中的礦泉水樣品,在40aC條件下恒溫培養(yǎng),然后將培養(yǎng)過的溶液用吸收法進(jìn)樣通過氣相色譜柱來分析礦泉水中的揮發(fā)物,用感官檢驗(yàn)培養(yǎng)過的溶液中的諸如非天然味、惡心味、霉味、金屬味和干枯味等氣味的強(qiáng)度。通過吸入法測出的成份隨后經(jīng)氣相色譜/質(zhì)譜法鑒定為芳香烴和芳香羰基類化合物。苯乙烯和二聚苯乙烯(相應(yīng)濃度為13mg/kg\43mg/kg)是用GC/MS鑒定出的、聚苯乙烯牛奶包裝物的20種化合物中的主要成份。用這種平衡液面上空間法測定苯乙烯單體的檢測限為o.29mg/kg。在測定牛奶中苯乙烯和二聚苯乙烯的一個(gè)相應(yīng)方法中,丙酮用以沉淀蛋白質(zhì)、抽提脂肪和包裝材料的殘留物。直接注入這些提取物進(jìn)行氣相色譜分析,苯乙烯和二聚苯乙烯的檢出限分別為0.16mg/kg、0.28mg/kg。感官檢測板和氣相色譜法曾用于鑒定商業(yè)聚乙烯發(fā)出的臭味。Tenax—GC收集管用于收集室溫下帶臭味的揮發(fā)物。由于具有較低粘度和良好的固化性能,曼尼期堿產(chǎn)品常用于作為環(huán)氧樹脂的固化劑。有人論述了一種直接氣相色譜火焰檢測法,用來測定作為固化劑的曼尼期堿組成中的殘余苯酚、甲醛和苯乙醇。因?yàn)槎拘陨系脑颍枰眠@種線性濃度范圍很寬的靈敏檢測方法來監(jiān)控法律上有限量規(guī)定的苯酚的濃度。高溫毛細(xì)管氣相色譜法也用宋分離酚醛清漆和環(huán)氧酚醛齊聚物。用氣相色譜法和極譜法測定了不同溫度下聚甲基丙烯酸甲酯老化過程中析出的甲基丙烯酸甲酯單體。單體的產(chǎn)額與老化溫度間存在指數(shù)關(guān)系。有人介紹了用一種改進(jìn)的液面上空間氣相色譜法測定不論以何種方法生產(chǎn)的隱形眼鏡中的甲基丙烯酸甲酯游離單體。這種方法可在15分鐘內(nèi)對未知來源的隱形眼鏡質(zhì)量作出檢測,并且該檢測方法也曾用于評定新型聚合引發(fā)劑的產(chǎn)品測試。 環(huán)氧化豆油是聚合物(如PVC)中常用的一種添加劑,可用四甲基羥胺轉(zhuǎn)化為脂肪酸酯后,再用毛細(xì)管氣相色譜火焰離子化法檢測。PVC中的環(huán)氧豆油則可先用甲苯提取,再衍生化而后分析。一根短毛細(xì)管柱曾用于分離一、二和三環(huán)氧基十八酸甲酯。中切、低溫捕集和反沖洗等多項(xiàng)技術(shù)曾用于開發(fā)一種以毛細(xì)管為主體代替填充柱的技術(shù),來測定PVC中的殘余氯乙烯單體。這個(gè)以毛細(xì)管為主體的方法解決了與這種可疑致癌物的超痕量測定所要求的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性相關(guān)的某些問題。 特定元素層析色譜采用原子發(fā)射檢測法(AED)提供了聚合物抽提物中添加劑種類的信息。毛細(xì)管氣相色譜法的高分辨率和原子發(fā)射檢測器的高選擇性和靈敏度使質(zhì)譜法和紅外光譜法在橡膠樣品的超臨界提取物中添加劑混合物的鑒別方面的不足得到了彌補(bǔ)。 液面上空間取樣法和氣相色譜法曾用來定量測控一種低分子量端羥基聚丁二烯的熱氧化。用這種簡單有效的技術(shù)在研究反應(yīng)速率時(shí),發(fā)現(xiàn)了自催化氧化反應(yīng)開始前有一段誘導(dǎo)期。后一步反應(yīng)速率很快受氧進(jìn)入聚合物中去的擴(kuò)散作用所控制。 氣相色譜法曾用來研究70 C條件下聚丙烯揮發(fā)物析出的動(dòng)力學(xué)。用相關(guān)色譜、Temax吸附劑或活性炭富集揮發(fā)物來提高檢測器信號。聚合物液面上空間的一系列直接注入后接氣相色譜分析方法,曾用來對氣體析出的動(dòng)力學(xué)做對比研究。吸附富集法得到的數(shù)據(jù)與直接注入法和相關(guān)色譜研究得到的結(jié)果有差異,而后兩者之間則吻合得很好。 一種由于添加劑干擾而不易用其他方法鑒定的聚合物,曾用一種設(shè)計(jì)來用于GC/MS聯(lián)用的直接動(dòng)態(tài)液面上空間法裝置來鑒定。這種裝置設(shè)計(jì)用于鑒定由于沸點(diǎn)太低而不能采用傳統(tǒng)氣相色譜法來分析的化合物。 反相色相色譜法IGC仍是一種測定純聚合物、聚合物溶液和聚合物混合物的物理化學(xué)性質(zhì)的有用技術(shù)。熱遷移、聚合物溶解度參數(shù)、聚合物與溶劑及聚合物一聚合物相互作用參數(shù),曾用聚雙酚A羥基醚的溶液及與其他聚合物的混合物來測定。 有人推導(dǎo)了兩個(gè)方程式,用來分析從毛細(xì)管IGC實(shí)驗(yàn)得到的數(shù)據(jù),以便確定聚合物與溶劑體系的溶解度和擴(kuò)散系數(shù)。曾有人用反相氣相色譜法來繪制30℃時(shí)聚苯乙烯上的正已烷、正辛烷和正壬烷的吸附等溫線,也繪制了40、50、60°C下正庚烷的等溫線。計(jì)算得到的這些烷烴分配系數(shù)隨著被測化合物鏈長的增長而增大,隨著溫度的上升而減小。反相色相色譜還曾用于同樣的一些溶劑來測定聚苯乙烯的重量分?jǐn)?shù)活度系數(shù)和Flory—Huggins參數(shù)。其他作者曾應(yīng)用反相氣相色譜法來繪制190~250℃下含聚苯乙烯和高碳烷烴(達(dá)正三十碳烷)體系的相圖。通過假設(shè)Flory—Huggins參數(shù)與組成無關(guān)來計(jì)算聚苯乙烯一烷烴體系的Gibbs自由混合能。相同的合作者報(bào)導(dǎo)了在250~280℃下用毛細(xì)管反相氣相色譜法來測定尼龍一6中已內(nèi)酰胺的擴(kuò)散系數(shù)。曾測定了無限稀釋時(shí)的活度系數(shù),并與用填充柱得到的數(shù)據(jù)相比較。其中一位作者報(bào)導(dǎo)了用毛細(xì)管柱在110~170℃間測定聚苯乙烯中幾種溶劑的活度和擴(kuò)散系數(shù)。應(yīng)用IGC對特丁基醋酸酯得到的聚對氯苯乙烯的保留圖可看出一個(gè)低臨界溶液溫度,表明聚合物在這種溶劑中的溶解度隨溫度的降低而減小。這個(gè)實(shí)驗(yàn)還可計(jì)算出重量分?jǐn)?shù)活度系數(shù)、無限烯釋時(shí)Flory—huggins相互作用參數(shù)和聚合物溶劑體系有效交換的相互作用參數(shù)(A24)。同一批合作者中的一些人測定了150~170°C時(shí)聚對一氯苯乙烯與正戊烷、正已烷、正庚烷、苯、甲苯、丙苯和異丙苯的一些熱力學(xué)相互作用,也測定了這種聚合物的摩爾吸附焓、無限烯釋時(shí)偏摩爾混合熱和溶解度參數(shù)。 用15種極性不同的探測物在155~185℃間測定了聚苯乙烯和聚丁二烯的熱力學(xué)作用參數(shù),聚合物與聚合物間的相互作用參數(shù)也曾通過5種不同組成的聚苯乙烯一聚丁二烯混合物來測定。 反相色譜曾用來研究苯乙烯一4一乙烯基吡啶雙嵌段共聚物的表面與內(nèi)部作用性質(zhì),當(dāng)這個(gè)共聚物吸附到酸性色譜吸附載體上時(shí),堿性較強(qiáng)的乙烯基吡啶嵌段優(yōu)先取向到固定相上,空氣界面上富集了聚苯乙烯。聚一4一羥基一苯乙烯、聚乙烯基乙酸酯和4種這些均聚物的混合物中的一些探測化合物的比保留體積,曾用于測定聚合物間的熱力學(xué)相互作用,一個(gè)明顯的對探測物的相關(guān)性看來與探測物和個(gè)別均一聚物的相互作用強(qiáng)度有關(guān)。 用IGC研究了吸附在酸/堿相互作用勢能不同的各種微粒上的甲基丙烯酸一苯乙烯雙嵌段共聚物。這種吸附基體與聚合物間的酸堿相互作用導(dǎo)致共聚物的半部分被選擇性吸附。酸堿相互作用也通過將聚苯乙烯表面暴露于酸堿蒸汽中并計(jì)算其相互作用參數(shù)來測定。 (待續(xù))
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