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熱收縮聚酯薄膜的收縮機理及生產工藝

2007/8/10 15:04:24 人評論

      熱收縮塑料薄膜一般是多以無定型塑料加工制得,例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、PVDC等。聚苯乙烯(PS)收縮膜強度低、不耐沖擊,很少使用;而聚氯乙烯(PVC)不利于回收處理,不符合環(huán)保要求。在國外,特別是在歐洲,聚氯乙烯(PVC)塑料薄膜已禁止在包裝領域特別是食品包裝方面的使用。   聚酯(PET)熱收縮薄膜則是一種新型熱收縮包裝材料。由于它具有易于回收、無毒、無味、機械性能好、特別是符合環(huán)境保護等特點,在發(fā)達國家聚酯(PET)已成為取代聚氯乙烯(PVC)熱收縮薄膜的理想替代品。   但是,聚酯(PET)薄膜是結晶型材料,普通聚酯薄膜經過特殊工藝處理只能得到30%以下的熱收縮率。若要獲得高的熱收縮率的聚酯薄膜,則必須對其進行改性。也就是說,為了制造高熱收縮率的聚酯薄膜,需要對普通聚酯即苯二甲酸乙二醇酯進行共聚改性。共聚改性后的PET薄膜其最高熱收縮率可高達70%以上。   普通聚酯一般是由對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)經過酯化、縮聚反應而制得,屈于結晶型聚合物(嚴格講是結晶區(qū)和非晶區(qū)共存的聚合物)。所謂共聚改性就是除了對苯二甲酸(PTA)與乙二醇(EG)兩種主要組分之外,再引入第三甚至第四組分參與共聚,目的是使之生成不劉·稱的分子結構而形成無定型的PET共聚物。   引人的第三甚至第四單體可以是二元酸或二元醇。其中,二元羧酸有間苯二甲酸、丙二酸、丁二酸、已二酸、癸二酸等;二元醇有新戊二醇、丙烯二醇、二甘醇、1.4環(huán)己烷二甲醇等。如以二元羧酸進行共聚改性時,所制得的PET共聚物,稱之為APET;若以二元醇進行共聚改性時,所制得的PET共聚物;  則稱之為PETG。   上述引入的第三單體中,最常采用的二元羧酸是間苯二甲酸(1PA)。IPA的加入可改變聚酯的對稱的緊密結構,破壞大分子鏈的規(guī)整性,從而降低子大分子間的作用力,使聚酯分子結構變得比較柔順。同時,由于IPA的引入,使聚酯難于成核結晶,并且隨著1PA引入量的增加,APET共聚物由部分結晶向非結晶聚合物過渡,由于這種改性聚酯APET的結晶能力下降,無定型區(qū)變大,故可用于制造高收縮薄膜。推薦IPA的加入量在20%左右為宜。   引入的第三單體也可以是二元醇,最常用的二元醇是1.4環(huán)己烷二甲醇(CHDM)。在聚酯共聚過程中,加入CHDM對改變聚酯的tg一tm和結晶速率均會產生很大的影響。隨著CHDM含量的增加,共聚酯PETG的熔,點下降、玻璃化溫度上升、共聚物便變?yōu)榉蔷B(tài)結構。不過,1.4環(huán)己烷二甲醇(CHDM)的加入量須控制在適當的范圍內,通常推薦CHDM加入量為30%-40%。這種用二元醇改性的PETG不僅可用于制備高收縮薄膜,也可用來生產熱封膜、高透明膜片等。其用途十分廣泛。   關于熱收縮薄膜的收縮機理:   以BOPET薄膜的生產工藝為例,其生產流程是先將PET共聚樹脂進行干燥處理,然后加入擠出機中熔融擠出、通過模頭/冷鼓鑄片,隨后將鑄片加熱到玻璃化溫度以。卜、熔融溫度以下的某一適當溫度范圍內,并在外力作用下,進行單向或雙向一定拉伸倍數的拉伸,通常要求進行橫向3.5-4.0倍的拉伸。通過拉伸使PET大分子鏈沿外力方進行取向,接著使之冷卻定形,使已取向的PET分子結構"凍結"定型。這種外力作用下的高彈形變具有熱收縮的"記憶效應",當把這種具有"記憶效應"的薄膜再加熱到拉伸溫度以上時,被凍結了的大分子取向結構開始松弛,在宏觀上表現為PET薄膜發(fā)生收縮。值得一提的是這種PET薄膜熱收縮,主要是由取向的無定型部分所貢獻。這也是為什么共聚改性的無定型PET薄膜(APET或PETG)要比普通結晶型PET薄膜熱收縮率大得多的緣由。因此,通過增加薄膜中取向的無定形區(qū),便可以達到大大提高薄膜熱收縮率的目的。如前所述,普通聚酯薄膜的熱收縮率僅在30%以下,而共聚改性聚酯的熱收縮率可高達70%以上。關于熱收縮聚酯薄膜的生產工藝:   熱收縮聚酯薄膜的生產工藝流程為--無定型聚酯切片(APET或PETG)真空干燥--熔融擠出或排氣式雙螺桿擠出--急冷鑄片--單向拉伸--冷卻定形--收卷、分切--檢驗包裝熱收縮聚酯薄膜的生產工藝條件及其影響:   干燥處理:由于聚酯大分子銹中含有酯基,有吸濕性傾向,在受熱的情況下,即使有微量的水分存在也極易發(fā)生水解。其結果是,在成型加工的過程中,會產生大量的氣泡影響正常生產:同時,因水解降解使分子量下降,PET品質變劣。所在熔融擠出加工之前,必須進行干燥處理。推薦采用真空轉鼓干燥,干燥溫度70-75℃,干燥時間,6h。   熔融擠出;經過干燥處理的共聚PET樹脂便可加入單螺桿擠出機進行熔融擠出,熔融溫度:180--240-260-270-275℃,熔體溫度約270℃。   如果采用排氣式雙螺桿擠出機進行熔融擠出,則可省去真空轉鼓干燥系統(tǒng)。因為排氣式雙螺桿擠出機一般設置有兩個排氣口,它們分別與兩個抽真空系統(tǒng)相連。通過真空泵抽真空可將PET樹脂中所含水分及熔融擠出過程中產生的低分子物抽走,達到同樣的效果,而且可以大大節(jié)省投資和運行成本。   流延鑄片:熔融擠出的熔體通過熔體計量泵、過濾器、熔體管道進入衣架式模頭后從模唇口流延至冷卻轉鼓上而形成鑄片。冷卻轉鼓的冷卻水溫度控制在30℃左右。   單向拉伸。高熱收縮聚酯薄膜一般要求單向收縮,特別要求是橫向熱收縮。橫向拉伸的預熱溫度為90-lOO℃,拉伸溫度為105~110℃,拉伸倍數3-3.5倍。鏈夾須加強風冷,控制夾子溫度在110℃以下,以防止共聚樹脂粘夾。拉伸后的PET薄膜立即進行冷卻而不須熱定形處理。       收卷、分切。經過單向拉伸的PET薄膜通過在線測厚、牽引收卷,最后根據用戶要求的規(guī)格進行分切、檢驗、包裝,即為熱收縮薄膜成品。   隨著我國塑料包裝工業(yè)的不斷發(fā)展和人民生活水平的不斷提高,作為飲料行業(yè)中的果汁飲料、可口可樂、雪碧等飲料大多采用綜合性能優(yōu)良、有較好阻隔性能、無毒無味的PET塑料瓶進行包裝,其用量十分可觀。據統(tǒng)計,目前全國PET飲料瓶用量至少達25萬噸以上,與之配套的PET熱收縮標簽薄膜用量則可達2萬-3萬噸。另外,我國加入WTO以后,對外貿易不斷擴大,為了提高出口商品的形象和價值,也必須使用聚酯熱收縮薄膜等較高檔包裝材料。  (江陰金中達/馮樹銘)中國包裝報

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