向日葵视频在线下载_向日葵视频网站_向日葵小视频APP污_向日葵视频污污下载

     雙向拉伸聚丙烯(BOPP)薄膜具有高光澤、高挺度、阻氣性好、抗沖強度高等特點，是一種性能優(yōu)良的高透明包裝材料。從80年代后期開始至今，BOPP薄膜在食品、飲料、香煙、服裝等行業(yè)的包裝上得到廣泛應用。   在BOPP生產(chǎn)過程中，通過合理控制材料的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，可以進一步優(yōu)化薄膜的物理力學性能。在BOPP生產(chǎn)過程中，結(jié)晶和取向等聚集態(tài)結(jié)構(gòu)的控制在調(diào)整薄膜物理機械性能方面得到了廣泛應用。聚丙烯的結(jié)晶和取向   高分子聚合物的結(jié)晶形態(tài)和取向形態(tài)都是高分子鏈的有序化形態(tài)，但它們的有序程度不同。取向是分子鏈(高分子鏈、鏈段或微晶)在外力作用下，分子鏈作一維或二維方向有序化排列；結(jié)晶是三維有序化的過程，它是最規(guī)整的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)。    1．聚丙烯結(jié)晶的形態(tài)和結(jié)構(gòu)   等規(guī)聚丙烯是一種典型的結(jié)晶性高聚物，全同立構(gòu)聚丙烯的晶體為單斜晶，其交角為99．6°，在晶胞中分子鏈成H3r螺旋。間同結(jié)構(gòu)的聚丙烯為正交晶系，晶胞中分子鏈呈H41螺旋結(jié)構(gòu)。等規(guī)聚丙烯的熔點達200℃。完整晶體的熔融焓△Hu為5．80kJ／mol，熔融熵厶Su為12．1J／(℃?mol)。但是，由于通常的聚丙烯結(jié)晶體不是完全結(jié)晶的，因此實際使用的聚丙烯熔點為170℃左右。   通常從熔體在非外力應力場下自然冷卻的聚丙烯是不能得到單晶結(jié)構(gòu)的，只能得到球晶結(jié)構(gòu)。通過高倍數(shù)的透射電子顯微鏡、掃描電子顯微鏡和原子力顯微鏡以及小角X射線衍射儀、中子衍射儀等先進儀器的應用，目前公認的高聚物在無外力場下，結(jié)晶的單晶為由折疊鏈片狀晶體形成的聚集體。球晶是高聚物結(jié)晶的一種常見的特征形態(tài)，球晶是一種多晶體，通過在偏振光顯微鏡下觀察球晶的生長過程，認為球晶是由一個晶核開始的，以相同的生產(chǎn)速率同時向空間各個方向放射生長形成的。在電鏡下可以看到周期性的消光環(huán)，這是由于片晶以一定的周期協(xié)同扭轉(zhuǎn)所致。   PP熔體經(jīng)過模頭后進入鑄片工序經(jīng)過激冷輥和水浴冷卻，形成的是典型的球晶晶體，其尺寸數(shù)量級在微米和毫米之間。這時生成的球晶的大小和形態(tài)及結(jié)晶度的大小與結(jié)晶條件和環(huán)境有關(guān)。PP熔體在被擠出口模時，在拉伸力、剪切應力的作用下，高分子鏈沿流動方向伸展取向，這有利于高分子進行結(jié)晶；同時熔體擠出時由于溫度很高，分子熱運動劇烈，也存在強烈解取向作用，削弱了流動取向?qū)Y(jié)晶的影響。在激冷輥速度一定的情況下，水浴系統(tǒng)降溫速度的快慢直接影響到晶體的大小和形態(tài)，緩慢降溫形成較大尺寸的球晶微粒，其強度和熔點較高，不利于后續(xù)拉伸。降溫迅速形成微小的晶體，結(jié)晶體的缺陷較多，只能達到較低級的結(jié)晶階段，為縱向拉伸和橫向拉伸提供了寬松的成膜條件。   還可以加人成核劑來改變此時球晶結(jié)晶度和結(jié)晶形態(tài)結(jié)構(gòu)。外加成核劑可以控制球晶顆粒的大小，使球晶平均直徑隨降溫速率變化不大，均可得到小的球晶。   2．聚丙烯的取向形態(tài)   由于高聚物分子鏈長度與徑向?qū)挾冗@種特定結(jié)構(gòu)的不對稱性，使得它們可以在外力的作用下沿著特定方向優(yōu)先作類似平行排列，也就是取向。高分子的分子鏈有分子鏈、鏈段等運動單元，其結(jié)晶體中又有晶片、晶帶等多種形態(tài)結(jié)構(gòu)，因此高分子取向也就包含著上述單元的取向。取向前高分子材料是各項同性的，取向后則呈現(xiàn)各項異性。按取向方向不同，可以分為單軸取向和雙軸取向。   2．1聚丙烯的取向機理   聚丙烯的取向由兩種運動單元分子鏈和鏈段進行，哪一個發(fā)生取向和取向程度的大小取決于聚丙烯的物理狀態(tài)和拉伸工藝。在熔體擠出模頭時，在拉伸和剪切應力作用下，發(fā)生的是分子鏈的取向。在縱拉和橫拉時，由于是在高彈態(tài)區(qū)域?qū)P進行拉伸，發(fā)生的主要是鏈段取向，顯然分子鏈的取向也是通過鏈段協(xié)同運動實現(xiàn)的。   像聚丙烯這種結(jié)晶聚合物的取向比較復雜，除了非晶區(qū)中發(fā)生的鏈段和大分子鏈取向外，還可能發(fā)生晶粒取向。一般而言，雙向拉伸過程中的取向?qū)嵸|(zhì)上是球晶的形變過程。在彈性形變階段，球晶被拉成橢球形，再繼續(xù)拉伸到不可逆形變階段，球晶變成帶狀結(jié)構(gòu)。在球晶形變過程中，形成了新的結(jié)晶結(jié)構(gòu)被稱為微絲結(jié)構(gòu)，也存在使原有的折疊鏈片晶部分轉(zhuǎn)變成了伸直鏈晶體。   2．2取向過程的熱力學表征   聚丙烯的取向過程也是結(jié)晶過程，影響這一過程的動力學參數(shù)主要有溫度、拉伸力，拉伸力使用時間及內(nèi)部活化能等，而這些因素的內(nèi)在聯(lián)系是熱力學的基本參數(shù)。拉伸取向過程中形變的本質(zhì)是熱力學第一定律、第二定律起決定作用。(待續(xù))