水溶性高分子膠與桃膠的性能比較
桃膠是一種天然高分子化合物,PS版護版膠的主要成分,但由于桃膠性能差異較大,易變質,不宜存放,所以,人們一直在尋找它的替代品。
桃膠的組成及性能
1.成分
桃膠,化學名稱--阿拉伯樹膠,是一種熱帶金合歡樹的分泌物,可從樹的莖和枝割流、收集,經脫水干燥而成,外形大小不一,有圓形、蛋形、蠕蟲形,為白色、淡黃色或棕黃色的透明固體,顏色越淡質量越好;表面有著細密而不規(guī)則的皺紋和凹凸的裂痕,質地硬脆,破裂后有強烈的光澤,其密度因產地不同而有差異,大致在1.34~1.62之間,含水量不超過15%。
阿拉伯樹膠是有機高分子碳水化合物,屬多糖類,一般由D-米乳糖、L-阿拉伯糖、L-鼠李糖和D-葡萄糖醛酸組成,相對分子量約22萬~30 萬,化學分子式為XCOOH·XCOOK(XCOO)2Ca·(XCOO)2Mg,其中,X是由碳氫氧元素組成的糖(CaH13O5)n,n為一個極大的數(shù)值,是阿拉伯酸(X·COO)、阿拉伯酸鈣[(XCOO)2Ca]、阿拉伯酸鎂[(XCOO)2Mg]、阿拉伯酸鉀(XCOOK)的混合物,英文名稱為 Arabicgum,可溶于水,不溶于乙醇及大多數(shù)有機溶劑。
2.特性
(1)親水性。阿拉伯樹膠的分子結構由-COOH和-OH連在同一烴鍵上組成。這兩個官能團為親水基,且羥基
(-OH)要比羧基(-COOH)更容易接受水分。所以當阿拉伯樹膠溶于水時,會按照擴散-吸水-溶脹的過程,約溶解72小時,形成分散體系的分子溶液,其中每個分子中的羥基都呈現(xiàn)極大的親水性,能在水中自動溶解為單相穩(wěn)定系統(tǒng),既不會凝結,也沒有沉淀現(xiàn)象,能長期保證分散體系的穩(wěn)定性。
(2)弱酸性。桃膠由于含有阿拉伯酸(XCOOH),其水溶液呈弱酸性,遇堿起中和反應,與金屬或金屬氧化物反應生成阿拉伯酸鹽,放出氫氣,具有良好的吸附性。
(3)易腐敗。在潮熱環(huán)境下,酵母菌容易在阿拉伯樹膠液中繁殖發(fā)酵,使阿拉伯酸游離,改變膠性。這是糖類物質的通性,也是阿拉伯膠泡膠和使用時間過長會腐臭的原因,并且隨溫度的升高,酸度增大,對金屬印版的腐蝕性增強。
高分子膠的特性
20多年來,人們試圖尋找一種合成高分子,替代阿拉伯樹膠作為護版膠,但始終無法復制這種特異的天然膠。要配制接近于桃膠的膠體需要從水溶性、流體特性、電化學性質、分子量及分散作用等特性尋求突破口。
有機化合物的溶解具有一個重要條件,即溶質和溶劑的溶解參數(shù)必須相近,溶解度參數(shù)的接近是溶解的必要條件,而不是充分條件。一般來說,為了提高水溶性,一要在分子中引入足夠的親水基團,二要降低聚合物的結晶度,三要利用聚電解質的反離子力作用促進溶解。如,亞麻仁油不溶于水,若用順丁烯二酸酐與之進行加成反應,在亞麻仁油分子的雙鍵處引入足夠的羧基,亞麻仁油就會變?yōu)樗苄杂?。但為了獲得水溶性而需引入極性基團的最低數(shù)量,迄今沒有一個定式可以遵循,往往需要通過試驗來確定。
氫鍵的存在對水溶性具有很好的促進作用,許多高分子化合物都通過氫鍵的作用與水分子發(fā)生締合而獲得水溶性。線型高分子完全能生成氫鍵,使水分子很快進入高分子結構中。水溶性高分子的電化學性質有3種類型。
(1)非離子型高分子:水溶液中不電離的高分子,如聚乙二醇、聚氧化乙烯、羥乙基纖維素及氧化淀粉等。
(2)陰離子型高分子:在水溶液中電離為陰離子,如羥甲基纖維素、聚丙烯酸鈉、藻蛋白酸鈉等。
(3)陽離子型高分子:在水溶液中電離為陽離子,如季胺聚合物,陽離子淀粉等。
經過多年實踐研究,我們用(PEO)T的單體經二乙-乙基過氧乙基二碳酸酯,在裝有回流汽凝的聚合釜內,在58℃的溫度下聚合4小時,形成可替代桃膠的新型高分子護版膠,以下簡稱水膠,其分子結構如下:
水膠是由-CH2-CH2-O-結構單元重復構成,1,2-亞基(-CH2-CH2-)是疏水基,而醚鍵(-O-)是親水基,醚鍵的氧原子與水中的氫原子形成氫鍵,增大了該聚合物在水中的溶解度。而且親水性醚鍵中的氧原子置于鏈的外側,疏水性1,2-亞乙基置于里側,因而聚合物鍵變得容易與水結合。
新型護版膠
新型護版膠具備與桃膠不同的提墨、封版的雙向功能,用它制成的膠體透明、無味、不易腐臭、不沉淀,它的致密性類似于"塑料膜",有強烈的隔氣性,在25℃下測得氧、氮的透氣性幾乎為零,耐腐蝕,耐溶劑,拉伸強度高,見水即溶,便于手工開膠和機器開膠,封版半年內開版使用正常。其抗氧化率為99.7%,封版損失在千分之三以下,可在-20℃~140℃范圍內使用和保存(桃膠使用溫度為- 5℃~45℃),不會產生凝膠分層或沉淀,封版后不易開裂。
新型封版膠用量是桃膠的1/3以下,因為桃膠配制黏度為10Pa·s,水膠只需3Pa·s的黏度即可使用,大大降低了單塊版封版的成本,價格約為0.1元/塊。另外,新型封版膠還可用于預涂新版的表面保護,以防運輸摩擦受損,減少新版劃傷率。
此外,水溶性高分子材料的研究和開發(fā),有利于水性油墨,水性光油等環(huán)保型印刷材料的拓展,在未來發(fā)展中會起到很大的作用。
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