納米塑料制法主要歸納為四大類:插層復合法、原位復合法、分子復合法和超微粒子直接分散法。
插層復合法是目前制備納米塑料的主要方法。首先將單體或聚合物插入經插層劑處理后的層狀硅酸鹽 (如蒙脫土,俗稱粘土)之間,進而破壞片層硅酸鹽緊密有序的堆積結構,使其剝離成厚度為1nm左右,長、 寬為30~100nm的層狀基本單元,并均勻分散于塑料基體樹脂中,實現(xiàn)塑料高分子與層狀硅酸鹽片層在納米尺度上的復合。 插層復合法又可分為兩大婁: ⑴插層聚合法,先將聚合物單體分散、插層進入層狀硅酸鹽片層中, 然后原位聚合,利用聚合時放出大量的熱,克服硅酸鹽片層間的作用力和使其剝離,從而使硅酸鹽片層與塑料基體以納米尺度復合。 ⑵聚合物插層法,將聚合物熔體或溶液與層狀硅酸鹽混合,利用化學和熱力學作用使層狀硅酸鹽剝離成納米尺度的片層并均勻地分散于聚合物基體中。 該法的優(yōu)點是易于實現(xiàn)無機納米材料能以納米尺度、均勻的分散在塑料基體樹脂中。
原位復合法包括原位聚合法和原位形成填料法,將納米粒子溶解于單體溶液再進行聚合反應, 叫原位聚合法,特點是納米材料分散均勻。原位形成填料法也叫溶膠凝膠法,是近年研究比較活躍和前景看好的方法, 該法一般分兩步,首先將金屬或硅的硅氧基化合物有控制地水解使其生成溶膠,水解后的化合物再與聚合物共縮聚, 形成凝膠;然后對凝膠進行高溫處理,除去溶劑等小分子即可得到納米塑料。
分子復合成法代表性的產品是液晶聚合物(LCP)系納米塑料,利用熔融共混或接枝共聚、 嵌段共聚的方法,將LCP均勻地分散于柔性高分子基體中。原位生成納米級的LCP微纖,其尺寸比一般納米復合材料更小, 分散程度接近分子水平,因此稱為分子復合法。優(yōu)點為可大幅提高柔性高分子基體樹脂的拉伸強度、彎曲模量、耐熱性、 阻隔性,效果顯著。
超微粒子直接分散法包括乳溶共混法、溶液共混法、機械共混法、熔融共混法等, 有實際意義的為熔融共混法,其他方法難于達到理想的分散效果,如機械共混法雖然簡單,但很難使易團聚 (或稱自聚集)的無機納米粒子在塑料基體中以納米尺寸均勻分散。用捏合機、雙螺桿擠出配混機將塑料與納米粒子在塑料熔點以上熔融混合的難點和關鍵是要防止納米粒子團聚, 故一般要對納米粒子進行表面處理,表面處理劑有相容劑、分散劑、偶聯(lián)劑,實際常并用兩種以上表面處理劑。另外, 要優(yōu)化熔融共混裝置結構參數,達到最佳分散效果,該法工藝簡單,納米粒子與復合材料制備分步進行,易于控制納米粒子形態(tài)、尺寸。
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