PET的化學(xué)名為聚對苯二甲酸乙二醇酯,自1970年美國杜邦公司生產(chǎn)出第一個PET瓶子以來,由于其具有優(yōu)良的物理性能,應(yīng)用越來越廣泛,尤其在碳酸飲料、果汁飲料及茶飲料包裝上,每年都以兩位數(shù)的速率增長。 PET的特點(diǎn)和性能 PET是一種飽和的熱塑性聚合物,由對苯二甲酸和乙二醇經(jīng)酯化反應(yīng)聚合而成。PET在受熱過程中有3個關(guān)鍵的溫度點(diǎn),這3個溫度點(diǎn)把PET分成4種狀態(tài),每一種狀態(tài)表現(xiàn)為PET分子鏈的不同排列,亦決定了PET的不同性質(zhì)。 (一)玻璃化溫度 從高彈態(tài)轉(zhuǎn)變到無定形的玻璃狀態(tài)稱為玻璃化轉(zhuǎn)變,此時(shí)的溫度(PET約為80℃)稱為玻璃化溫度,它反映的是長分子鏈段的運(yùn)動。 (二)結(jié)晶溫度 溫度繼續(xù)升高,達(dá)到160℃時(shí),具有分子問相互作用的多個分子鏈進(jìn)行局部重排,產(chǎn)生了球狀結(jié)晶。由于PET分子中苯環(huán)重排很慢,PET最大的結(jié)晶程度約為55%,可以產(chǎn)牛有序的結(jié)晶區(qū)。 PET瓶的雙軸拉伸 在加熱之后,最初無定形狀態(tài)下的瓶坯變成高彈態(tài),就象橡膠一樣。在雙軸拉伸之后,大分子鏈沿拉伸方向取向產(chǎn)生結(jié)晶。吹瓶后,材料變得堅(jiān)硬。 由于拉伸最終總要超過應(yīng)變強(qiáng)化限度,以得到固態(tài)響應(yīng),從而產(chǎn)生誘導(dǎo)結(jié)晶,保證瓶子的壁厚均勻。一旦接近應(yīng)變強(qiáng)化限度,應(yīng)變以冪指數(shù)形式增加。實(shí)際上,應(yīng)變強(qiáng)化的開始取決于最大應(yīng)變值。 圓柱形的瓶坯在徑向比軸向更容易拉伸,即徑向的固有應(yīng)變率大于軸向的固有應(yīng)變率。導(dǎo)致在軸向優(yōu)先取向。軸向的取向取決于材料特性粘度。 PET瓶坯的自調(diào)節(jié)作用 瓶坯上的應(yīng)力分布使瓶坯各部分產(chǎn)生正交各向異性的擴(kuò)展。這種擴(kuò)展由應(yīng)力——強(qiáng)化系數(shù)決定。在拉伸桿和高壓氣的共同作用下,瓶坯剛剛開始變形時(shí),最薄弱的環(huán)節(jié)是最熱或壁最薄的地方,這里最先開始發(fā)生變形。當(dāng)達(dá)到了應(yīng)變強(qiáng)化限度時(shí)強(qiáng)度局部增加,因?yàn)楫a(chǎn)生了誘導(dǎo)結(jié)晶。 一旦變形區(qū)域的強(qiáng)度超過了未變形區(qū)域的強(qiáng)度,未變形的區(qū)域沿著移動的“氣泡邊界”開始變形。這種膨脹叫自調(diào)節(jié)作用。雖然自調(diào)節(jié)作用只達(dá)到了應(yīng)變強(qiáng)化限度時(shí)才起作用,但是控制了瓶壁的厚度。 工業(yè)上PET瓶的雙軸取向 具有如下條件的塑料在特定條件下可進(jìn)行雙軸向拉伸。 1)材料性能 瓶坯的材料必須是無序的(結(jié)晶度低),以保證在雙向拉伸時(shí)有合適的取向。另外,由于在同等條件下,在臨界拉伸極限之前(發(fā)生降解以前),高粘聚酯有較高的各向異性(正交各向異性取向),所以材料的特性粘度必須超過取向的要求值。實(shí)際上,特性粘度的選擇還是根據(jù)瓶子的最終用途而定。高粘聚酯(0.80~0.85),有很好的力學(xué)性能(蠕變),用于吹制碳酸飲料瓶。對于無氣飲料如礦泉水,低粘聚酯(0.70~0.78)就夠了。 2)幾何形狀:瓶坯具有特定的雙軸取向率 瓶坯的幾何形狀包含了由PET的特性粘度,瓶子的外形和最終用途控制瓶坯的尺寸。實(shí)際上,瓶坯是由雙向拉伸率和最終壁厚而決定的。 固有應(yīng)變率會增加內(nèi)部應(yīng)力。內(nèi)部應(yīng)力傾向于抵消瓶子內(nèi)部的膨脹。對于碳酸飲料瓶,內(nèi)部應(yīng)力抵消瓶子內(nèi)部氣體壓力,是有益的,應(yīng)該盡量使之增大。相反,對于熱罐裝瓶,為了減小瓶子在冷卻時(shí)(有負(fù)壓)變形,必須盡量使之減小。 3)溫度:半結(jié)晶材料的雙軸取向的溫度條件為:1玻璃化溫度以上,以得到允許取向的延展性。2在結(jié)晶化溫度以下,以避免妨礙取向的球晶晶核的形成。PET雙軸取向的溫度范圍90~120℃。對于確定的雙向拉伸率,雙軸取向溫度主要由最終產(chǎn)品的使用目的確定。對于碳酸飲料瓶,其溫度范圍90~100℃,以增加誘導(dǎo)應(yīng)力。對于熱罐裝瓶,其溫度范圍是110~120℃,雖然達(dá)到了固有應(yīng)變率,誘導(dǎo)應(yīng)力也受到限制。 4)拉伸速度:拉伸速度必須很快(500~1500 mm/s).以防止拉伸時(shí)發(fā)生解取向。 5)冷卻:拉伸后,當(dāng)材料冷卻到玻璃化溫度以下時(shí),由PET分子重新排列所引起的誘導(dǎo)應(yīng)力被“凍結(jié)”在瓶壁里。這對碳酸飲料瓶是有益的。 對于熱灌裝瓶,溫度必須保持在玻璃化溫度以上,以維持分子取向,讓誘導(dǎo)應(yīng)力松弛(f4d、直到消失)。在此期間,產(chǎn)生了額外的靜態(tài)結(jié)晶(25%~35%),加強(qiáng)了結(jié)構(gòu)。 PET瓶子 瓶形設(shè)計(jì)的主要考慮是飲料賣家試圖把產(chǎn)品包裝當(dāng)成市場營銷的一部分,此外還受到工藝上和材料上的限制: 瓶形設(shè)計(jì) 拉伸吹塑技術(shù)包括瓶子設(shè)計(jì)的相關(guān)問題,如防止凹陷和可能降低瓶子最終力學(xué)性能的局部過拉度伸問題。 應(yīng)避免尖角和壁厚變化過大。在過渡部分,利用大的轉(zhuǎn)角半徑可以避免應(yīng)力集中。 瓶子所盛的物品是飲料或無氣液體;有阻氣性能要求。 對碳酸飲料或無氣液體必須考慮底部的設(shè)計(jì)。用花瓣?duì)钇康讈沓惺軆?nèi)部應(yīng)力和誘導(dǎo)應(yīng)力。裝無氣液體的瓶子底部,可以選擇多種式樣。 對有阻氣性能要求的瓶子設(shè)計(jì),除要考慮阻滲性能之外,還應(yīng)考慮在長期儲藏之后保持食物的味道和衛(wèi)生。 例如,啤酒瓶必須阻擋紫外線,并能阻隔氧氣和二氧化碳的滲透(滲漏)。事實(shí)上可以制造多層的(含EVOH)琥珀色或綠色的瓶子。 灌裝的方式 灌裝的方式不同,對瓶子有特殊的技術(shù)要求。當(dāng)使用熱灌裝時(shí),瓶子必須承受負(fù)壓而不損失強(qiáng)度。 信息來源:《包裝世界》
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