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    3　結(jié)果與討論　　3.1 水性連結(jié)料的復(fù)合　　3.1.1 順酐加成松香樹脂合成　　順酐加成松香樹脂是由順丁烯二酸酐與松香通過1∶4加成后經(jīng)多元醇酯化而成。該樹脂的結(jié)構(gòu)與性能對水墨的印刷作業(yè)適性和印刷質(zhì)量適性具有決定性的影響，在合成順酐加成松香樹脂時應(yīng)注意以下因素：　　1)松香與順酐的用量比。松香／順酐＝1.14(摩爾比)時，得到的樹脂在制備水墨連結(jié)料時具有理想的性狀，松香／順酐大于1.14時，因松香含量高使樹脂脆性增大，水墨印膜的耐磨性變差，印跡掉粉；松香／順酐小于1.14時，使得體系的官能度增大，造成后期酯化時膠化的可能性增大，樹脂的水溶性變差?！　?)多元醇的用量。以多元醇對加成樹脂進(jìn)行酯化，其目的在于提高樹脂的分子量，賦予樹脂優(yōu)良的物理機(jī)械成膜性能。但是，為了保證樹脂具有足夠的成鹽性從而決定樹脂良好的水溶性，加成樹脂只能部分酯化形成半酯樹脂，即加成樹脂分子中有一部分羧基(-COOH)沒有被酯化，為后期成鹽保留了可反應(yīng)的活性基。季戊四醇用量應(yīng)占樹脂總量的8%～10%為宜?！　?)加成樹脂的酸價。樹脂酸價是衡量樹脂分子結(jié)構(gòu)中活性羧基含量的指標(biāo)，酸價低，樹脂的水溶性差，但樹脂的硬度和光澤好，相反，酸價高，樹脂的水溶性好，對顏填料潤濕性好，但樹脂的硬度和光澤不良，耐水性不佳，綜合的結(jié)果是加成樹脂的酸價應(yīng)控制在145mgKOH/g～155mgKOH/g范圍內(nèi)?！　?)工藝操作的條件。樹脂的加成條件主要是加成溫度和時間，松香與順酐的加成反應(yīng)是放熱反應(yīng)，加之順酐又極易升華，工藝操作過程中，當(dāng)松香熔化后應(yīng)在較低的溫度下向反應(yīng)體系投順酐，起始投順酐的溫度控制在160～170℃，當(dāng)投入順酐后體系自動升溫至210～220℃，保溫2小時后體系溫度將呈下降趨勢，加成反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)；酯化條件：加成終了后，向體系投入季戊四醇，于260～265℃保溫測酸價，此階段應(yīng)加大氣道抽風(fēng)，盡可能在較短的時間內(nèi)使酸價合格，以免使樹脂顏色加深?！　?.1.2 乳液型丙烯酸樹脂的設(shè)計　　乳液型丙烯酸樹脂是以丙烯酸與丙烯酸的衍生物和其他乙烯類單體在水溶性引發(fā)劑引發(fā)作用下，通過乳液共聚而成的，為了獲得滿足水性柔版油墨的制備要求，在樹脂設(shè)計中主要考慮如下因素：　　1)丙烯酸樹脂的官能性。丙烯酸樹脂的官能性取決于共聚物分子結(jié)構(gòu)中的羧基官能團(tuán)，此官能團(tuán)可供后期中和成鹽并賦予樹脂具有水溶性，共聚物分子結(jié)構(gòu)中的羧基是由丙烯酸單體引入的。共聚物設(shè)計中丙烯酸單體的用量過低，丙烯酸乳液與加成樹脂液的拼混變差，出現(xiàn)分離，使水墨的穩(wěn)定性變差，丙烯酸單體的用量過高，會導(dǎo)致水墨的干性變慢，印膜的耐磨性下降，抗水性變差。根據(jù)正交試驗(yàn)的結(jié)果，丙烯酸單體的理想用量應(yīng)控制在25%～45%范圍內(nèi)?！　?)丙烯酸樹脂的成膜性。丙烯酸樹脂的成膜性主要由共聚物的玻璃化溫度(Tg)綜合表征，根據(jù)共聚各單體對共聚物玻璃化溫度的貢獻(xiàn)可將單體分為硬單體和軟單體，各單體對共聚物玻璃化溫度的影響可由經(jīng)驗(yàn)公式1/Tg=W1/Tg1+W2/g2T+......+W1/Tg1根據(jù)預(yù)期的Tg和各單體均聚物的Tg1確定各單體的量W1。共聚物的Tg過高，印膜發(fā)脆，易掉粉；共聚物的Tg過低，印膜發(fā)粘，光澤度低。共聚物的Tg在65～85℃時，制備的水性柔版墨具有比較滿意的印刷適性?！　?)丙烯酸樹脂合成的工藝方式。丙烯酸樹脂采用種子乳液聚合，先使聚合體系在較低溫度下(75～85℃)進(jìn)行初期聚合生成活性種子，然后在較高溫度下(85～95℃)使活性種子進(jìn)一步與未聚合單體聚合，采用這種種子乳液聚合可使反應(yīng)體系中的所有單體參與共聚。測試結(jié)果表明，體系中不存在游離單體。一方面，通過種子乳液聚合可提高共聚物的產(chǎn)率，乳液中因不存在游離單體而具有安全環(huán)保性；另一方面，所得到的乳液與順酐加成松香樹脂液具有良好的拼混性，滿足水性柔版墨的制備要求。(待續(xù))