自1968年Bayer開發(fā)了第一代光(UV)固化木器涂料以來,光固化涂料在世界上獲得迅速發(fā)展。2004年我國光固化涂料(不包括油墨)為23000噸,比2003年增長了64%。與西方發(fā)達(dá)國家相比,中國的紫外固化涂料產(chǎn)品仍然只占領(lǐng)了小部分市場。隨著通信、光纖、電腦、印刷、包裝、家電、建材等行業(yè)以及環(huán)境保護(hù)立法的發(fā)展,中國的輻射固化涂料產(chǎn)品市場將在未來一段時(shí)間內(nèi)繼續(xù)保持迅猛增長。環(huán)保節(jié)能高效的光固化涂料重要的新發(fā)展有如下幾個(gè)方面。 原料的改性: ◆引發(fā)劑的開發(fā)與研究 高引發(fā)效率、可深層固化、殘基不影響產(chǎn)品性能的引發(fā)劑研究取得了重要成果,特別是高分子化的引發(fā)劑表現(xiàn)出優(yōu)良的性質(zhì),它不僅可以克服小分子引發(fā)劑殘基的氣味和毒性、對(duì)固化膜老化性能的負(fù)面影響,還由于高分子鏈的特殊性可以大大提高引發(fā)效率。 引發(fā)劑中一個(gè)引人注目的研究成果是發(fā)現(xiàn)取代馬來酰亞胺化合物具有很好的光引發(fā)性能,它有可能成為一種高效的新型的工業(yè)化光引發(fā)劑。 ◆低黏度齊聚物的研究 普通的齊聚物黏度較高,為了適應(yīng)涂裝要求需加入大量的單體作為稀釋劑來降低黏度,當(dāng)前發(fā)展的噴涂型光固化涂料則需添加更多的活性稀釋劑以達(dá)到噴涂所需的黏度,但是單體除了有易揮發(fā)、有異味和有毒性的問題外,同時(shí)可增加涂層在固化過程中的收縮,從而引起附著力差等性能問題,因此研究與開發(fā)低黏度的齊聚物與單體受到重視。丙烯酸酯化的超分枝聚酯型齊聚物,具有黏度低、固化速度快的特點(diǎn),具有很好的應(yīng)用前景。 ◆將活性稀釋劑進(jìn)行改性以除去其刺激性,例如發(fā)展的乙氧基化或丙氧基化的單體,是單體發(fā)展的方向。 光固化/熱固化 光固化粉末涂料和水性光固化涂料 光固化樹脂中需要加入較多的低分子量活性稀釋劑。加入稀釋劑會(huì)引起如下問題:一些稀釋劑有刺激性并對(duì)人體有害;稀釋劑可滲入木材,水泥,紙張等多孔底材的孔隙中,它們不易受到光照,不能固化,因此會(huì)慢慢地從孔隙中擴(kuò)散出來,使被涂物件長期有異味;稀釋劑影響漆膜性質(zhì),自由基固化體系中的稀釋劑雙鍵密度比齊聚物大,固化時(shí)收縮大。因此在光固化體系中減少稀釋劑用量或不用稀釋劑是非常有意義的。水性光固化涂料和光固化粉末涂料是少用或不用稀釋劑的兩類光固化涂料。 ◆光固化粉末涂料: 光固化粉末涂料綜合了粉末涂料及光固化涂料的優(yōu)點(diǎn),彌補(bǔ)了一般粉末涂料的不足。 光固化粉末在熔融溫度下是比較穩(wěn)定的,不易發(fā)生熱反應(yīng),因此在擠出混合時(shí)不會(huì)因熱反應(yīng)而結(jié)塊,放置時(shí)很穩(wěn)定。光固化粉末涂料噴涂后,可先用紅外線加熱使其熔融和流平,然后用紫外燈光照射固化。由于熔融溫度低因此可用于對(duì)熱敏感的底材,由于流平過程與固化過程是分別完成的,可以控制表面流平,達(dá)到所需的裝飾效果。 光固化粉未涂料有自由基和陽離子兩類。相應(yīng)的樹脂要求有一定的可聚合基團(tuán),同時(shí)又要求有較高的玻璃化溫度,制備上有一定困難。陽離子光固化粉末涂料一般采用雙酚環(huán)氧樹脂為基料并加入引發(fā)劑。自由基光固化涂料一般采用丙烯酸酯化的環(huán)氧樹脂或聚酯。用不飽和樹脂和乙烯基醚化聚氨酯配制粉末涂料有一定優(yōu)點(diǎn),這兩種樹脂雖然都有雙鍵,但單獨(dú)不能或不易聚合,只有均勻混合以后,才可由自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合。光固化粉末涂料可以通過不同方法施工。 (待續(xù))
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