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PVDC塑料開(kāi)辟高溫蒸煮食品包裝的新天地 

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

 溫蒸煮食品包裝袋,俗稱(chēng)軟罐頭,是用于常溫下存放;保質(zhì)期超過(guò)六個(gè)月的肉食品包裝材料,因?yàn)樵谌馐称芳庸み^(guò)程中,它和它包裝的肉食品,要在121℃高溫?zé)崴姓糁髷?shù)分鐘,121℃熱水是在壓力超過(guò)1個(gè)大氣壓下產(chǎn)生的,所以這種肉制品加工工藝叫高溫高壓殺菌工藝,與此相對(duì)應(yīng)的是低溫殺菌工藝,它是肉制品在常壓下90℃熱水中蒸煮成熟,有的產(chǎn)品要煮三四個(gè)小時(shí),兩者的區(qū)別在于加熱溫度的高低,低溫殺菌只能殺死致人食物中毒的細(xì)菌,使人食用后不會(huì)發(fā)生食物中毒,但殺不死全部細(xì)菌特別是耐熱性超過(guò)100℃的嗜熱菌和牙孢,高溫殺菌殺死了肉食品中所有的細(xì)菌和牙孢,消除了肉食品腐敗的內(nèi)因。如果使用具有良好阻隔性(如氧氣透過(guò)率小于30cm3/m2·24h.atm.23℃,RH50%)水蒸汽透過(guò)率小于5g/m2.24h.atm.38℃,RH90%)的包裝材料做包裝,則經(jīng)過(guò)高溫殺菌的肉食品保質(zhì)期達(dá)到六個(gè)月以上。   最早出現(xiàn)的常溫下存放耐儲(chǔ)存的肉食品是罐頭,它使用馬口鐵板制成的鐵罐,以后又采用了玻璃瓶作外包裝。馬口鐵板和玻璃瓶都具有耐高溫蒸煮性和高阻隔性。因此罐頭食品的保質(zhì)期可達(dá)到二年以上,但馬口鐵罐和玻璃瓶都是硬性包裝容器,體積大,重量大,馬口鐵的耐化學(xué)腐蝕性不好,特別是裝入酸性食品時(shí),金屬離子易析出,影響食品風(fēng)味。但罐頭從十八世紀(jì)發(fā)明以來(lái)風(fēng)靡世界近二百年,一直到了二十世紀(jì)六十年代,美國(guó)人為了解決宇航員上天食物的包裝,發(fā)明了鋁塑復(fù)合膜,用它包裝肉食品,通過(guò)高溫高壓殺菌,可在常溫之下存放保質(zhì)期長(zhǎng)達(dá)一年以上。鋁塑復(fù)合膜的作用類(lèi)似罐頭盒,質(zhì)地柔軟,重量輕,因而得名軟罐頭。目前全世界常溫下存放,保質(zhì)期較長(zhǎng)的肉食品如使用硬包裝容器,還是馬口鐵罐和玻璃瓶,如使用軟包裝幾乎全部采用鋁塑復(fù)合膜。   鋁塑復(fù)合膜為層壓復(fù)合多層膜,一般為3層;典型結(jié)構(gòu)是:表層(BOPP或BOPET)/粘合劑/鋁箔/粘合劑/熱封層(CPP),其中表層 BOPET.BOPP12μ20μ,中間層鋁箔9-14μ,熱封層CPP50μ-70μ,該包裝膜的優(yōu)點(diǎn)是具有美觀的外觀和良好的機(jī)械性能、高阻隔性能、耐高溫蒸煮性和優(yōu)良的食品衛(wèi)生性,重量輕,柔軟,因此廣泛地用于各種食品的包裝,但也存在有一定的缺點(diǎn):鋁箔質(zhì)地硬脆,與塑料簿膜相比,柔軟性不太好,為了延長(zhǎng)肉食品的保質(zhì)期,耐高溫蒸煮的肉食品均采用抽真空貼體包裝,鋁箔復(fù)合材料在抽真空時(shí),由于鋁箔的柔軟性不夠,很難完全貼在內(nèi)容物上,造成包裝袋內(nèi)空氣抽不干凈,影響食品保存。因此作軟罐頭使用,鋁箔厚度不能太厚;它的阻隔性取決于厚度和加工水平,當(dāng)厚度小于10μ時(shí),存在有大量的針孔,如9μ 的鋁箔針孔400~500個(gè)/m2,因此用于耐儲(chǔ)存的肉食品的包裝,鋁箔的厚度又不能太薄,鋁箔復(fù)合膜在經(jīng)過(guò)抽真空后會(huì)形成許多皺折,鋁箔經(jīng)過(guò)皺折易產(chǎn)生裂紋,造成阻隔性喪失。     鋁箔的厚度,阻隔性、柔軟性始終是困擾鋁箔復(fù)合膜應(yīng)用的三個(gè)矛盾。   從市場(chǎng)方面看,鋁塑復(fù)合膜包裝食品因不透明,消費(fèi)者看不到內(nèi)裝物的色和形,不利于消費(fèi)者購(gòu)買(mǎi),加上有些生產(chǎn)廠利用鋁塑復(fù)合膜不透明,掩蓋產(chǎn)品的缺陷,甚至弄虛作假,坑害消費(fèi)者。因此,消費(fèi)者大多選擇完全透明的包裝,而不選擇不透明的鋁塑復(fù)合膜包裝,造成用這種包裝的食品銷(xiāo)售不暢。鋁塑復(fù)合包裝不能用微波加熱,和塑料薄膜相比價(jià)格較貴,這些都影響鋁塑復(fù)合膜的應(yīng)用。因此大家認(rèn)識(shí)到鋁塑復(fù)合膜不是最好的耐高溫蒸煮食品包裝材料。食品加工業(yè)一直要求包裝材料工業(yè)能夠提供一種阻隔性與鋁塑復(fù)合膜相似,但全透明,又能耐高溫蒸煮的包裝材料替代鋁塑復(fù)合膜。但到目前為止,還沒(méi)有一種產(chǎn)品達(dá)到這一要求。   世界肉食品生產(chǎn),始終存在著兩種熟制工藝,即高溫高壓殺菌,低溫常壓殺菌。低溫殺菌的肉食品,由于加熱溫度低,肉纖維沒(méi)有很大破壞,口感鮮嫩,各種營(yíng)養(yǎng)成分破壞較少,受到消費(fèi)者的歡迎,但由于只殺死了致病菌,仍存在大量腐敗菌,即使在冰箱中儲(chǔ)存,保持期也只有10天左右,極易腐敗。據(jù)統(tǒng)計(jì)低溫肉食品在流通領(lǐng)域中因腐敗造成的損耗高達(dá) 25%以上,最終這些損耗都加到商品價(jià)格中,造成低溫制品價(jià)格高昂。而高溫殺菌的肉食品雖然加熱溫度高使肉纖維過(guò)度收縮,口感不如低溫殺菌制品,但因殺死了所有細(xì)菌,消除了腐敗的內(nèi)因,如采用高阻隔包裝材料,在常溫下存放保質(zhì)期較長(zhǎng),所以運(yùn)輸、倉(cāng)儲(chǔ)、銷(xiāo)售全部可在常溫下進(jìn)行,對(duì)銷(xiāo)售環(huán)節(jié)的存放條件沒(méi)有苛刻的要求,腐敗變質(zhì)損耗很小,因而流通環(huán)節(jié)的投入和產(chǎn)生的損耗較少,食品最終銷(xiāo)售價(jià)格較低,常溫下存放,使用方便,特別適合于旅游、出差、上學(xué)、野外作業(yè),野戰(zhàn)等流動(dòng)人口的需要。   所以大力發(fā)展常溫下耐儲(chǔ)存肉制品的生產(chǎn),是中國(guó)肉食品工業(yè)重要產(chǎn)品方向,最好的例證就是火腿腸,采用PVDC 作腸衣,使產(chǎn)品灑向全國(guó)每個(gè)角落,年產(chǎn)量達(dá)到幾十萬(wàn)噸。先進(jìn)包裝所產(chǎn)生的威力是人們不可想象的,所以包裝材料工業(yè)應(yīng)順應(yīng)這種發(fā)展趨勢(shì),有所作為,有所創(chuàng)新,滿(mǎn)足食品工業(yè)的這一需求,同時(shí)也為自己開(kāi)辟?gòu)V闊的市場(chǎng)。    適用于常溫下耐儲(chǔ)存肉食品包裝材料應(yīng)具備以下條件:良好的機(jī)械性能,強(qiáng)度高,柔軟,能適應(yīng)各種包裝機(jī)械、制袋機(jī)、熱合機(jī)的需要;良好的耐熱性,在121℃溫度下蒸煮40分鐘,包裝膜、袋尺寸穩(wěn)定,不變形,不分層,熱封處不  開(kāi)裂;具有較高的阻隔性,氧氣透過(guò)量低于30cm3/m2.24h 23℃。RH50%,水蒸汽透過(guò)量低于5g/m2.2438℃.atm RH90%;優(yōu)秀的食品衛(wèi)生性,不含對(duì)人有害物質(zhì),經(jīng)高溫蒸煮后不會(huì)產(chǎn)生對(duì)人有害物質(zhì),長(zhǎng)期與食品接觸,化學(xué)性能穩(wěn)定,不會(huì)與食品中各種成分發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成對(duì)人體有害的物質(zhì)。良好的商品展示性,高度透明,表層可彩色印刷。   在目前在工業(yè)應(yīng)用的塑料中,只有PVDC塑料薄膜既具有與鋁箔相似的高阻隔性又具有耐高溫蒸煮性。長(zhǎng)期以來(lái),人們希望用PVDC塑料作為中間層制成復(fù)合薄膜,成為全透明又耐高溫蒸煮,又具有類(lèi)似鋁箔的高阻隔性的耐高溫蒸煮食品包裝膜。但PVDC塑料是一種性能獨(dú)特極難加工的塑料,把它作為中間層制造復(fù)合薄膜,存在許多困難,許多人為之奮斗多年,經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的道路,試驗(yàn)了多種方法,但一直沒(méi)有得到很滿(mǎn)意的解決。   譬如,首先從七十年供出現(xiàn)的一種方法,把PVDC樹(shù)脂制成膠乳涂覆到耐蒸煮的薄膜上,如聚酯薄膜(BOPET)或尼龍薄膜(BOPA);然后加熱蒸發(fā)出乳膠中溶劑,最終形成一層很薄的PVDC樹(shù)脂層。這種涂有PVDC樹(shù)脂的薄膜稱(chēng)為K涂復(fù)膜,如K-BOPA是在尼龍薄膜上涂復(fù)的、K-BOPET是在聚酯薄膜上涂復(fù)的;然后在 PVDC樹(shù)脂層上再?gòu)?fù)合一層耐蒸煮的熱封層,一般用CPP,就制成了由三層復(fù)合的具有較高阻隔性的透明的膜。許多技術(shù)文獻(xiàn)上用BOPET- PVDC/CPP或BOPA-PVDC/CPP表示。由于K涂覆復(fù)薄膜上有一層PVDC樹(shù)脂層,K涂復(fù)薄膜的阻隔性比不涂復(fù)的基膜的阻隔性有很大的提高。但PVDC樹(shù)脂層的厚度一般只有3微米(3μm),遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能和鋁箔相比,PVDC涂層比較硬脆,復(fù)合薄膜經(jīng)過(guò)皺折,PVDC涂層極易出現(xiàn)裂紋,喪失阻隔性;PVDC塑料層是涂在基膜上的,兩者結(jié)合力有限。復(fù)合薄膜在受熱時(shí)特別是在100℃以上加熱時(shí)PVDC涂層與基膜極易開(kāi)裂;因此用這方法制成的復(fù)合膜袋用于高溫蒸煮食品的包裝,潛伏有很大危機(jī)。所以這種方法制成的復(fù)合薄膜大多數(shù)用于包裝后不需加熱的食品(如油炸土豆片、高級(jí)餅干、奇曲餅等烘烤食品),而不敢用于高溫高壓殺菌肉食品的包裝。    如果要求復(fù)合膜中的PVDC樹(shù)脂層形成的阻隔層氧氣透過(guò)量達(dá)到30cm3/m2以下,PVDC樹(shù)脂層起碼要在15微米(15μm)以上。那就只有采用 PVDC薄膜作中間層進(jìn)行層壓復(fù)合。PVDC塑料薄膜是1938年美國(guó)陶氏化學(xué)公司(Dow chemical Co.)科學(xué)家發(fā)明的一種特別的吹膜工藝制造出來(lái)的。從二十世紀(jì)五十年代以來(lái)一直用作高溫蒸煮的肉類(lèi)灌腸的腸衣,用它包裝的經(jīng)高溫殺菌的肉制品如火腿腸,在常溫下存放,保質(zhì)期在六個(gè)月以上,但 PVDC薄膜只能用高頻介質(zhì)加熱來(lái)熱封,而不能用通常使用的電阻加熱的方法來(lái)熱封,所以多年來(lái),PVDC薄膜只用作腸衣,而無(wú)法制成包裝袋來(lái)使用。   許多人都會(huì)提出把PVDC薄膜作中間層,表層復(fù)合上高強(qiáng)度、高光潔度的薄膜,里層復(fù)合上熱封層,不就形成三層透明、具有高阻隔性又具有耐蒸煮性的包裝膜嗎?這個(gè)設(shè)想是完全正確的,但按此設(shè)想去試驗(yàn),都未取得成功,其原因是PVDC薄膜是一種熱收縮率很高的熱敏性薄膜,當(dāng)它所在的環(huán)境溫度超過(guò)它吹制成的環(huán)境溫度(一般26-28℃)時(shí)就開(kāi)始收縮。例如Dow chemical Co.提供的Saran 2032薄膜,放在30℃室溫下就開(kāi)始收縮、100℃ 熱水中三分鐘收縮率:縱向28~30%;橫向22~24%。目前所有復(fù)合工藝(干法復(fù)合、濕法復(fù)合、熱溶復(fù)合、擠出復(fù)合)在復(fù)合過(guò)程中,被復(fù)合的薄膜都要被加熱,只要一加熱,PVDC薄膜就急劇收縮,根本復(fù)合不出平整光滑緊密結(jié)合混成一體的復(fù)合薄膜。   作者從1990年就開(kāi)始致力于 PVDC薄膜生產(chǎn)技術(shù)的研究,1994年在制造PVDC薄膜成功后又投入到將其制成層壓復(fù)合薄膜的研究。多次訪(fǎng)問(wèn)世界上制造PVDC樹(shù)脂的美國(guó)陶氏化學(xué)公司、日本吳羽化學(xué)株式會(huì)社,和許多人事PVDC薄膜的專(zhuān)家交流,發(fā)找可以把PVDC薄膜制成復(fù)合薄膜的方法。1995年日本吳羽一人士向作者透露,日本吳羽曾經(jīng)制成PVDC層壓復(fù)合薄膜,其方法一預(yù)熱收縮和干法復(fù)合法。用這種方法,首先要制造出適合于干法復(fù)合的PVDC薄膜,PVDC薄膜要在90℃下預(yù)加熱之后,切除厚薄不均的兩邊,由于預(yù)加熱處理,高達(dá)30~40%的PVDC薄膜被廢棄,造成復(fù)合膜的價(jià)格遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鋁塑復(fù)合膜,在市場(chǎng)上沒(méi)有競(jìng)爭(zhēng)力,無(wú)法實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。我們必須要尋找另一種方法,PVDC薄膜不用作任何處理,就能直接進(jìn)行復(fù)合,而生產(chǎn)出來(lái)的復(fù)合膜,也能達(dá)到耐高溫蒸煮的要求。同時(shí)價(jià)格要比鋁箔復(fù)合膜便宜,甚至可能低于尼龍復(fù)合膜,這樣才能在肉食品工業(yè)中大量采用。這個(gè)方法就是作者已申報(bào)的國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利,它是采用無(wú)溶劑復(fù)合和配套的一系列的技術(shù)措施而實(shí)現(xiàn)的。   無(wú)溶劑復(fù)合工藝是相對(duì)于溶劑型復(fù)合工藝而言,它發(fā)明于1974年,發(fā)明者是德國(guó)的Herbets公司,它使用的粘結(jié)劑是兩種膠液狀化學(xué)物質(zhì),當(dāng)按一定比例混合后,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和固化。生成一種具有粘結(jié)力的新物質(zhì),因粘結(jié)劑中不含溶劑,所以復(fù)合過(guò)程中不需對(duì)薄膜加熱,整個(gè)復(fù)合過(guò)程都可在室溫之下進(jìn)行。   無(wú)溶劑復(fù)合薄膜之間粘結(jié)力來(lái)源于兩種化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng),長(zhǎng)期以來(lái),這種反應(yīng)形成的粘結(jié)力遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于溶劑型粘結(jié)劑烘干后形成的粘結(jié)力,因此用它復(fù)合的薄膜不能承受加熱,特別是在高溫蒸煮時(shí)往往會(huì)出現(xiàn)分層、開(kāi)裂,所以目前介紹無(wú)溶劑復(fù)合的技術(shù)文獻(xiàn)都明確提出無(wú)溶劑復(fù)合工藝,不能制造需要再加熱的物品的包裝。   由于以上觀點(diǎn)的影響,到目前國(guó)止,許多業(yè)內(nèi)人士都認(rèn)為無(wú)溶劑復(fù)合只能制造不需承受加熱的包裝材料,更不能制造用于高溫高壓蒸煮食品的包裝膜,由于以往的復(fù)合方法都不能保證復(fù)合過(guò)程中不被加熱,但無(wú)溶劑復(fù)合具有在常溫下進(jìn)行這一特點(diǎn),使我們推斷,使用無(wú)溶劑復(fù)合有可能把PVDC層壓復(fù)合薄膜制造出來(lái),以后試驗(yàn)證明用無(wú)溶劑復(fù)合的方法可以把PVDC薄膜制成復(fù)合膜。但用這種方法制造的復(fù)合薄膜,只要溫度超過(guò)30℃,復(fù)合薄膜中PVDC薄膜就開(kāi)始產(chǎn)生收縮;當(dāng)溫度升高到一定程度,PVDC薄膜的透明度下降,放在放大鏡下可看到復(fù)合薄膜中產(chǎn)生許多微小皺紋;當(dāng)溫度再升高一定程度,比如100℃以上,復(fù)合薄膜中的皺折不變大變多,最終出現(xiàn)層間開(kāi)裂,復(fù)合膜就被破壞,最后失去了實(shí)用價(jià)值。單純使用無(wú)溶劑復(fù)合工藝能夠制造出來(lái)PVDC復(fù)合膜,但這種復(fù)合薄膜沒(méi)有實(shí)際使用的價(jià)值。PVDC薄膜受熱收縮是它的天然屬性,是自然規(guī)律,我們不要,也不可能不讓它收縮,因此使用無(wú)溶劑復(fù)合只是解決復(fù)合薄膜制成的難題,而已往的任何復(fù)合方法連這一點(diǎn)都作不到。但作出來(lái)的PVDC復(fù)全薄膜仍然產(chǎn)生收縮,最后造成復(fù)合膜形態(tài)的破壞的難題依然存在。我們研究出一系列配套措施,(這也是本發(fā)明的竊門(mén)所在),使PVDC復(fù)合薄膜不用作任何處理,直接進(jìn)行復(fù)合,而制造出來(lái)的復(fù)合薄膜在高溫蒸煮時(shí),整個(gè)薄膜的形態(tài)不會(huì)被破壞,始終保持平整、光滑、結(jié)合緊密、混成一體,完全滿(mǎn)足高溫蒸煮食品包裝的需要。   用本發(fā)明方法制成的PVDC層壓復(fù)合耐高溫蒸煮食品包裝膜投放市場(chǎng)三年來(lái),經(jīng)受著各種挑剔用戶(hù)的嚴(yán)格審視和考驗(yàn),證明確是繼鋁塑復(fù)合薄膜之后唯一同時(shí)具備高透明、高阻隔又耐高溫蒸煮三大特性的食品包裝膜,委托中國(guó)化工信息中心進(jìn)行技術(shù)查新,2001年4月18日中國(guó)化工信息中心出具的技術(shù)查新報(bào)告中稱(chēng) “所提出的PVDC為中間層層壓復(fù)合薄膜的生產(chǎn)方法(PVDC吹制后不經(jīng)任何處理,直接用于復(fù)合,采用無(wú)溶劑復(fù)合方法)及制得的BOPP/粘結(jié)劑 /PVDC/粘結(jié)劑/CPP和BOPP/粘結(jié)劑/PVDC/粘結(jié)劑/CPP結(jié)構(gòu)的包裝膜,國(guó)內(nèi)外均未見(jiàn)有文獻(xiàn)報(bào)道,委托方的產(chǎn)品及工藝具有新穎性。”產(chǎn)品經(jīng)國(guó)家塑料產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心和美國(guó)陶氏化學(xué)公司PVDC技術(shù)中心檢耐高溫蒸煮性和高阻隔性,是所有塑料復(fù)合膜都不可相比的,(見(jiàn)性能檢測(cè)報(bào)告) 2000年5月9日,由國(guó)家國(guó)內(nèi)貿(mào)易局組織國(guó)內(nèi)包裝業(yè)和食品業(yè)知名專(zhuān)家進(jìn)行技術(shù)鑒定,認(rèn)定該產(chǎn)品及生產(chǎn)方法屬于國(guó)內(nèi)首創(chuàng),性能指標(biāo)達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平,填補(bǔ)了中國(guó)空白,對(duì)我國(guó)肉食品生產(chǎn),影響深遠(yuǎn)。   PVDC層壓復(fù)合薄膜和鋁塑復(fù)合膜相比,阻隔性接近,全透明,更加柔軟,用于肉食品真空貼體包裝,袋中空氣被抽得很干凈,更利于肉食品的保鮮??晌⒉訜?,價(jià)格只相當(dāng)于鋁箔復(fù)膜的70-80%,因此可在相當(dāng)大的范圍內(nèi)替代鋁塑復(fù)合膜。PVDC 層壓復(fù)合耐高溫蒸煮食品包裝膜的研制成功,是繼鋁塑復(fù)合薄膜之后耐高溫蒸煮軟包裝材料的又一大進(jìn)步,開(kāi)辟了軟包裝材料的新天地,它的推廣和應(yīng)用一定會(huì)給我國(guó)肉食品加工業(yè)發(fā)展作出突出的貢獻(xiàn)。  轉(zhuǎn)載自:中國(guó)食品財(cái)富網(wǎng)

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