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淺析復(fù)合軟包裝材料的異味

2007/8/11 15:16:22 人評(píng)論

   編者按:包裝制品異味問(wèn)題困擾著許多包裝材料制造商,尤其是食品類包裝材料,對(duì)異味要求尤其嚴(yán)格。雖然高分子材料本身無(wú)任何異味,但是在聚合過(guò)程和一系列的成型加工過(guò)程中,所添加的各種催化劑、改性劑、各種添加材料、有機(jī)溶劑及高分子材料本身熱降解、老化分解都可產(chǎn)生異味,異味的種類也較多。究竟異味的來(lái)源是哪里,以及怎樣減少異味的產(chǎn)生,希望以下文章可以帶給您一些幫助。     異味的來(lái)源    1.塑料的熱分解及氧化產(chǎn)生的異味易產(chǎn)生熱分解的PVC類薄膜,已不用于食品復(fù)合軟包裝材料。目前比較突出的是共聚乙烯熱分解產(chǎn)生的異味,因?yàn)楣簿垡蚁┢毡橛糜趶?fù)合軟包裝的內(nèi)層熱封層,又直接與所包裝的內(nèi)容物接觸。EVA由于熱穩(wěn)定性較差,也易產(chǎn)生異味。而PP類異味較小。    聚乙烯分解產(chǎn)生異味的物質(zhì)成分大致可分為脂肪族的碳?xì)浠衔锖头枷阕宓奶細(xì)浠衔飪纱箢悺?jù)研究,LDPE熱分解為三碳到二十八碳的飽和或不飽和的碳?xì)浠衔?,其中短支鏈所產(chǎn)生的三碳到六碳化合物,對(duì)內(nèi)容物影響最大。    另外,塑料在高溫、高剪切力下進(jìn)行加工時(shí),除熱分解外,在擠出??诤螅€會(huì)與空氣中的O2發(fā)生熱氧化反應(yīng),產(chǎn)生的物質(zhì)也會(huì)造成異味。    2.塑料添加劑產(chǎn)生的異味    塑料在加工成型過(guò)程中,為了提高可加工性或者為了改進(jìn)制品的性能,都會(huì)添加各種助劑,品種非常繁雜,成分各異是造成異味的主要因素之一,如增塑劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、抗紫外線劑、潤(rùn)滑劑、開(kāi)口劑、抗靜電劑、防霧劑等等,另外還會(huì)添加功能性的無(wú)機(jī)添加料,加碳酸鈣、高嶺土、滑石粉、氧化硅等,又會(huì)帶進(jìn)大量的分散劑、偶聯(lián)劑等,再是添加的各種有機(jī)顏料色母、鈦白色母等,在加熱時(shí)都會(huì)產(chǎn)生許多揮發(fā)物質(zhì),如果添加的色料等能促進(jìn)聚合物分解,在熱封時(shí)便會(huì)發(fā)生嚴(yán)重異味。     3.塑料老化產(chǎn)生的異味     各種塑料材料,如果存放時(shí)間過(guò)久,在空氣中的氧氣、臭氧、水分、特別是紫外線的作用下引起分解氧化,使聚合物老化產(chǎn)生異味,另外,塑料中的添加劑也如塑料本身一樣,在O2和紫外線作用下引起氧化,產(chǎn)生異味。     4.油墨、粘合劑的殘留溶劑造成的異味     在復(fù)合軟包裝材料當(dāng)中,引起異味的最主要因素來(lái)自于油墨、粘合劑的溶劑殘留,特別是在干式復(fù)合當(dāng)中,溶劑殘留是無(wú)法完全避免的,目前國(guó)際要求殘留溶劑≤10mg/m2,國(guó)內(nèi)上普遍要求≤5mg/m2。冷封膠是易氧化的橡膠類物質(zhì),會(huì)產(chǎn)生異味。     5.生產(chǎn)環(huán)境引起的異味     如果復(fù)合基材存放環(huán)境有較濃的有機(jī)溶劑存在,生產(chǎn)環(huán)境有較強(qiáng)的異味源,產(chǎn)品就可能受到污染。     6.其它原因引發(fā)的異味     除了上述主要引發(fā)異味的因素外,其它一些因素也不可忽略。如塑料在聚合過(guò)程中的未反應(yīng)物和副反應(yīng)物的殘留造成的毀異味,以及添加劑與塑料材料發(fā)生反應(yīng)的產(chǎn)物所產(chǎn)生的異味,由于放射線的輻照引發(fā)的異味等。     減少異味產(chǎn)生的措施    對(duì)于復(fù)合軟包裝生產(chǎn)控制而言,最主要的是采取措施控制以下幾種影響最大的因素:印刷與復(fù)合中的溶劑殘留、樹(shù)脂分解及添加劑析出。   1.殘留溶劑的控制   ①印刷基材:不同印刷基材對(duì)印刷所使用的溶劑有不同的吸附能力和不同的吸附傾向。印刷基材對(duì)溶劑是有選擇地吸附的,PP類材料容易吸附碳?xì)湎等軇?,?duì)甲苯等吸附量大。PVDC尤其吸附甲苯。PA、PT等吸水性材料易吸附醇類溶劑??傮w來(lái)說(shuō),PA、PET對(duì)溶劑的吸附量小于PP類。表1列出了各種印刷基材對(duì)溶劑的吸附,這一點(diǎn)在產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí)就應(yīng)考慮。  ②產(chǎn)品結(jié)構(gòu):對(duì)于阻隔性較差的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),如BOPP/PE殘留的溶劑經(jīng)過(guò)烘房熟化,分切倒卷等工序,能逸出相當(dāng)?shù)臍埩羧軇?,尤其是易揮發(fā)的醋酸乙酯類。對(duì)于外層為阻隔性好的產(chǎn)品結(jié)構(gòu),如KBOPP/PE。VMPET/PE等,殘留溶劑較高。對(duì)于有雙層阻隔壁結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品,殘留最難控制,事后也最難補(bǔ)救,如PET/VMPET/PE、K玻璃紙/AL/PE、PET/VMCPP等結(jié)構(gòu),被封閉在復(fù)合層中的殘留溶劑很難逸出。     ③印刷畫面:產(chǎn)品印刷色序多、油墨層厚、油墨面積大,易產(chǎn)生殘留溶劑,由于油墨使用時(shí)會(huì)加入大量混合溶劑,如甲苯、二甲苯、丁酮、醋酸乙酯等。二甲苯沸點(diǎn)高易殘留、丁酮的殘留異味嚴(yán)重。對(duì)印刷中溶劑的控制是重點(diǎn)。在這種情形時(shí),要合理地控制干燥條件,要適當(dāng)控制印刷速度,保證有充分的干燥時(shí)間。印刷好的薄膜空穿一、二色印刷機(jī)組,使溶劑進(jìn)一步揮發(fā),特別是最后一色的溶劑。保持車間相對(duì)濕度<70%,如果過(guò)多的水分進(jìn)入油墨,使溶劑揮發(fā)性變差,空氣中濕度高也會(huì)抑制溶劑的揮發(fā),濕度增加一倍,油墨的干燥速度就要遲緩近兩倍。適當(dāng)提高烘干風(fēng)量。      ④油墨樹(shù)脂對(duì)溶劑的釋放性:溶劑對(duì)連接樹(shù)脂的溶解性越好,連接樹(shù)脂與一溶劑之間的親和力越大,樹(shù)脂對(duì)溶劑的釋放性就越差,就越易造成溶劑殘留。氯化聚丙烯類的油墨比聚氨酯類油墨對(duì)甲苯、二甲苯的釋放性差。     ⑤溶劑純度:溶劑的純度不高,含有高沸點(diǎn)的成分多,是導(dǎo)致異味的重要因素之一,如甲苯只能使用石油甲苯,不可使用焦化甲苯,焦化甲苯是從煤焦油或粗甲苯中提煉的,用于軟包裝印刷時(shí)易產(chǎn)生一種焦臭味。在印刷當(dāng)中,如果高沸點(diǎn)成分多,揮發(fā)性強(qiáng)的溶劑先逸出揮發(fā),揮發(fā)性弱的留了下來(lái),溶劑的揮發(fā)性逐漸下降,最后就會(huì)產(chǎn)生大量的溶劑殘留。另外,溶劑在貯存轉(zhuǎn)移中也易受污染。       ⑥印刷中的工藝控制:印刷溶劑為多種溶劑的混合,揮發(fā)速度不一,尤其要注意慢干溶劑。干燥吹風(fēng)裝置要維護(hù)、清潔,保證一定的風(fēng)量并使其進(jìn)排風(fēng)平衡;最后一色干燥溫度提高5~10℃;如果設(shè)備和產(chǎn)品色數(shù)允許,印刷后空穿兩色機(jī)組,進(jìn)一步干燥揮發(fā)溶劑;必要時(shí),適當(dāng)降低印刷速度。      ⑦干式復(fù)合中的工藝控制:由于復(fù)合所用的溶劑為醋酸乙酯,揮發(fā)性高,因此問(wèn)題不如印刷嚴(yán)重,但是如果控制不當(dāng),也會(huì)造成很高的溶劑殘留。由于復(fù)合烘道長(zhǎng),溫度高,最主要是控制風(fēng)量。復(fù)合設(shè)備的預(yù)抽風(fēng)正常、排風(fēng)正常時(shí),在正常的加工速度下,就能保證醋酸乙酯殘留不超標(biāo),復(fù)合的另一好處是能夠?qū)τ∷⒅械臍埩羧軇┻M(jìn)一步排除。如果復(fù)合后發(fā)現(xiàn)醋酸乙酯超標(biāo),可把復(fù)合膜在熱化室多烘24h,時(shí)間不可太長(zhǎng),否則內(nèi)層材料添加劑析出反而會(huì)增加異味,如果是雙層阻隔結(jié)構(gòu)的產(chǎn)品,多烘也無(wú)益。      ⑧采用醇溶性材料:隨著環(huán)保及衛(wèi)生要求的不斷提高,越來(lái)越多的水溶性及醇溶性油墨、粘合劑被開(kāi)發(fā)出來(lái),尤其是醇溶性產(chǎn)品已在軟包裝生產(chǎn)中成熟使用,醇溶性油墨、粘合劑的搭配使用,可生產(chǎn)出無(wú)苯類殘留的產(chǎn)品。    2.?dāng)D出復(fù)合中的樹(shù)脂分解      擠出復(fù)合時(shí),T型模頭的溫度高達(dá)330℃,這樣高的溫度下,樹(shù)脂一方面熱分析,另一方面又與空氣中的氧氣發(fā)生熱氧化,都會(huì)產(chǎn)生異味。為減少異味,擠出復(fù)合時(shí),在可能的情況下適當(dāng)降低樹(shù)脂溫度,縮短模唇到復(fù)合壓輥之間的距離。不同的樹(shù)脂產(chǎn)生異味大小也不同,PP類異味略小,PE類較大,EVA由于熱穩(wěn)定性差,更易產(chǎn)生異味。樹(shù)脂中還有大量的添加劑,如熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、滑爽劑等,在成型加工時(shí)逸出也是產(chǎn)生異味的重要原因。      3.PE薄膜    在吹塑、流延PE薄膜之前,要選擇好添加劑少,異味小的原料,適當(dāng)控制加工溫度,控制回用料的使用量,使PE基材異味小。    4.其它方面     在擠復(fù)、吹膜等加工設(shè)備上有良好的排氣功能是必要的。制袋時(shí)由于加熱也會(huì)產(chǎn)生異味,一方面應(yīng)盡量降低熱封溫度,另一方面制好的袋放置一會(huì)后再包扎。熟化室出來(lái)的膜卷應(yīng)冷卻后再制袋。產(chǎn)品包裝采用透氣的紙張,溶劑可以逐漸揮發(fā)。      異味的判斷    味覺(jué)是一種主觀上的感覺(jué),不可直接測(cè)量和量化表示,對(duì)軟包裝材料異味的判斷采用人員嗅覺(jué)判斷與儀器判斷相結(jié)合的辦法。一種嗅覺(jué)判斷是把薄膜樣品制袋密封后直接判斷,另一種嗅覺(jué)判斷是把薄膜樣品放入瓶中封閉,在40℃下放置2h,溫度降到室溫后判斷。對(duì)于殘留溶劑,可采用氣相色譜法幫助識(shí)別和確定殘留量。  

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