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水性聚氨酯膠粘的原料及研究進(jìn)展

2007/8/10 15:04:24 人評論

      聚氨酯膠粘劑具有粘接強(qiáng)度,剝離強(qiáng)度高,耐沖擊性,耐超低溫性,耐磨性好等優(yōu)點(diǎn),其應(yīng)用越來越廣泛.但目前使用較多的仍是溶劑型聚氨酯膠粘劑量,隨著眾對環(huán)保越來越關(guān)注 ,降低揮發(fā)性有機(jī)化合物的呼聲越來越高,水性聚氨酯膠粘劑代替溶劑型聚氨酯膠粘劑是一個(gè)必然趨勢.本文分析了反應(yīng)原料及其用量對水性聚氨酯膠粘劑乳液性能的影響,綜述了水性聚氨酯膠粘劑量的研究進(jìn)展.   近年來,有關(guān)水性聚氨酯的專利和論文層出不窮,水性聚氨酯的新品種不斷出現(xiàn),性能不斷提高,已廣泛應(yīng)用于涂料、制革\印刷工業(yè)等領(lǐng)域,同時(shí)在包裝領(lǐng)域也開始應(yīng)用,并被譽(yù)為21世紀(jì)的萬能膠,其重要性顯而易見。水性聚氨酯膠粘劑的主要原料  、組成水性聚氨酯膠粘劑的主要原料有聚多元醇類、異氰酸酯類、相關(guān)助劑如催化劑、擴(kuò)鏈劑、中和劑、交聯(lián)劑、溶劑等。一 聚氨酯膠粘劑的主要原料    聚多元醇    聚多元醇以聚醚多元醇和聚酯多元醇兩大類為主。由聚醚多元醇制得的預(yù)聚體有良好的水解穩(wěn)定性、柔韌性、延伸性和耐低溫性能,我國的水性聚氨酯主要以聚氧化丙烯三醇為原料。聚酯多元醇預(yù)聚體的內(nèi)聚力大,粘接強(qiáng)度高,但耐水解性能不及聚醚型,可通過采用耐水解性聚酯多元醇聚氨酯預(yù)聚體,再分散于三乙醇來提高水性聚氨酯膠粘劑的耐水解性,目前國外的水性聚氨酯一般采用聚酯型。    此外,多元醇的相對分子量對聚氨酯的性能也有很大影響。多元醇的分子量越大,所制得的水性聚氨酯的膠膜越軟;反之膠膜越硬,耐水性越好。    二異氰酸酯    二異氰酸酯分為芳香族二異氰酸酯和脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯兩大類。芳香族二異氰酸酯因含有苯環(huán),合成的預(yù)聚體具有較高的強(qiáng)度,但耐黃性差;脂肪族二異氰酸酯因?yàn)椴缓胁伙柡碗p鍵,耐變黃性能優(yōu)良,并且有較好的耐溶劑性和耐水性。國外高品質(zhì)的水性聚氨酯一般均以脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯為原料,而我國受原料品種及價(jià)格的限制,多采用芳香族二異氰酸酯(TDl)。        催化劑    常用的催化劑有叔胺類催化劑和有機(jī)錫類催化劑兩類。叔胺類催化劑對促進(jìn)異氰酸酯與水反應(yīng)特別有效,一般用于制備聚氨酯泡沫塑料;有機(jī)錫類催化劑催化NCO/OH反應(yīng)比催化NCO/H20反應(yīng)要強(qiáng),在聚氨酯膠粘劑制備時(shí)大多采用此類催化劑。    擴(kuò)鏈劑    擴(kuò)鏈劑通常為具有兩個(gè)活潑氫基團(tuán)的化合物,分子量在18~200之間。擴(kuò)鏈劑主要分為胺類和醇類兩種。常用的胺類有乙二胺、二乙烯三胺\三乙烯四胺等,通常在乳化時(shí)加入。有專利報(bào)道,用混合胺類做擴(kuò)鏈劑制得的水性聚氨酯脲分散液粘接性能優(yōu)良,玻璃化溫度較高,高溫性能優(yōu)良。醇類擴(kuò)鏈劑有1,4一丁二醇、乙二醇、一縮二乙二醇等。    親水性擴(kuò)鏈劑    親水性擴(kuò)鏈劑能引入親水性基團(tuán),是僅在水性聚氨酯制備中才使用的特殊原料。親水性擴(kuò)鏈劑有陽離子型、陰離子型、二性型和非離子型。目前應(yīng)用較多、效果較好的是陰離子型自乳化。陰離子自乳化又分為磺酸型自乳化和羧酸型自乳化。磺酸型自乳化需要強(qiáng)力分散或研磨分散,并且穩(wěn)定性不佳;羧酸型乳化的親水分散性強(qiáng)于磺酸型,只需機(jī)械分散即可,因此目前多用羧酸型。在羧酸型中DMPA的乳化效果最佳,是國內(nèi)外聚氨酯乳液制備中常用的…—種親水性擴(kuò)鏈劑,早在,20世紀(jì)六七十年代德國、美國就用它制備聚氨酯乳液。    中和劑    中和劑也叫成鹽劑。陽離子,型聚氨酯乳液的中和劑有HCI、CH3COOH等酸,CH31、(CH3)2S04以及環(huán)氧氯丙烷等烷基化試劑;陰離子型聚氨酯乳液常用的中和劑有氫氧化鈉、氨水、三乙胺、甲胺、乙醇胺和二甲基乙醇胺等。    溶劑    在制備聚氨酯乳液的過程中,有時(shí)候預(yù)聚體的粘度會很大,致使攪拌困難,需加入有機(jī)溶劑如丙酮、甲乙酮、N,,N一二甲基甲酰胺、N一甲基吡咯烷酮以及甲苯等,其中丙酮最為常用。一般來說,制備出穩(wěn)定的乳液之后,可以減壓蒸餾將低沸點(diǎn)的丙酮從乳液中除去,以減少乳液中有機(jī)溶劑的含量和氣味。水性聚氨酯干燥時(shí),殘留的少量低沸點(diǎn)的溶劑的揮發(fā)可以加快膠膜干燥時(shí)間,而少量高沸點(diǎn)溶劑如N一甲基吡咯烷酮的存在可以降低初始反應(yīng)物粘度,并且可使膠膜平滑。(待續(xù))

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