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聚丙烯塑料合金的幾種制備方法  

2007/8/10 15:04:24 人評(píng)論

    聚丙烯合金是指由聚丙烯材料與另外一種或多種高分子材料構(gòu)成的復(fù)合體系。該體系把不同高分子材料的有利性能相結(jié)合,實(shí)現(xiàn)優(yōu)異性能互補(bǔ),從而滿足不同用途的需要。     制備PP合金的方法按形成的復(fù)合體系中不同高分子鏈之間是否有化學(xué)鍵而分為兩大類,即化學(xué)方法和物理方法?;瘜W(xué)方法主要是指接枝改性和嵌段共聚。物理方法主要是指機(jī)械共混。實(shí)際上,隨著技術(shù)的發(fā)展,在合金制備過程中常常同時(shí)伴有化學(xué)反應(yīng)和物理變化。     (1)嵌段共聚方法。嵌段共聚物由特殊的方法制取。嵌段共聚物由一長段A單體單元構(gòu)成的鏈段和一長段由B單體單元構(gòu)成的鏈段聯(lián)結(jié)而成,即含有A嵌段和B嵌段,兩種嵌段的性能往往截然不同。利用嵌段共聚技術(shù),把含不飽和鍵的丙烯與其他帶有可聚合官能團(tuán)或含不飽和鍵的單體進(jìn)行共聚合反應(yīng),所形成的共聚物分子鏈中含有聚丙烯單體嵌段及其他單體嵌段。調(diào)節(jié)兩種嵌段的數(shù)量和長短,可制得不同物理性能的產(chǎn)物。如丙烯均聚后再與丙烯、乙烯等共聚單體進(jìn)行共聚,可獲得聚丙烯、乙烯橡膠和聚乙烯組成的多相共聚物-嵌段共聚物??刂迫喑煞值谋壤?,可獲得剛性與抗沖擊性能均衡的共聚物,廣泛用于汽車、工業(yè)零件及家用電器。日本住友化學(xué)公司采用兩個(gè)反應(yīng)器生產(chǎn)了乙烯-丙烯嵌段共聚物,乙烯含量達(dá)45%,產(chǎn)品具有很高的耐刮傷性。它在第一個(gè)氣相反應(yīng)器中生產(chǎn)均聚物,然后在第二個(gè)反應(yīng)器通入大量的乙烯,制備大的乙烯嵌段。產(chǎn)品的耐刮傷性可以達(dá)到80%-90%,已用于雅馬哈摩托車的零部件中。     (2)接枝方法。接枝是把彼此不相容的分子鏈在側(cè)枝上連在一起,形成一種新型聚合物,該聚合物通常具有兩種鏈的均聚物的綜合性能。聚丙烯接枝方法主要有熔融接枝法、溶液接枝法、光引發(fā)和輻射接枝法、高溫?zé)峤又Ψㄒ约肮滔嘟又Ψǖ?。熔融接枝法是聚丙烯在其熔融溫度之上?90-230℃),于擠出機(jī)或密煉機(jī)中完成,該方法不需要回收溶劑;溶液接枝是把聚丙烯放進(jìn)溶劑中進(jìn)行接枝,一般溫度較低(115-140℃),該方法須回收溶劑;光引發(fā)接枝是將聚丙烯膜或纖維用芳香酮處理,經(jīng)紫外光照射形成氫過氧化物,然后在還原劑作用下與乙烯基接枝單體反應(yīng),生成接枝聚合物;輻射接枝是聚丙烯在高能射線照射下產(chǎn)生自由基,自由基再與接枝單體反應(yīng)生成接枝聚合物,自由基再與接枝單體反應(yīng)生成接枝聚合物;固相接枝是在110-120℃的較低溫度下,將粉狀聚丙烯加到反應(yīng)器,并加入接枝單體及添加劑,可制得接枝聚合物。     通過對(duì)PP進(jìn)行接枝改性,提高PP與其他聚合物的相容性,并改變PP由于大分子非極性帶來的種種缺陷,使其染色性、粘接性、抗靜電性以及機(jī)械性能等得到改善。如齊魯石油化工公司樹脂研究所使用連續(xù)玻璃纖維增強(qiáng)PP預(yù)浸帶作為一種新技術(shù),新材料,為改善PP非極性聚合物和極性玻璃纖維間的界面親和力,先將馬來酸酐(MAH)接枝到PP上,使PP帶有極性基團(tuán),形成接枝物PP-g-MAH,然后將該接枝物作為第三組分加入到聚丙烯/玻璃纖維(PP/GF)復(fù)合體系中,經(jīng)測(cè)試發(fā)現(xiàn)接枝物的加入提高了帶材的彎曲強(qiáng)度。     另一方法是采用復(fù)合引發(fā)體系和雙組分熔融接枝法制備新型聚丙烯接枝物。其方法是把聚丙烯及各種添加劑按配比在高速混合器中混合均勻,然后在擠出機(jī)擠出,造粒。接枝物是在雙螺桿擠出機(jī)中熔融接枝獲得。擠出溫度控制在170-210℃之間。將少量接枝物與PP/無機(jī)填充物、HDPE、橡膠共混并添加其他助劑,得到剛性和韌性俱佳,噴涂性能優(yōu)良的材料。     (3)共混改性。共混主要是指聚丙烯與其他高分子材料混合,利用其他高分子材料的優(yōu)點(diǎn),克服聚丙烯本身的缺陷。共混改性法投資少,見效快,已經(jīng)成為當(dāng)前高分子材料科學(xué)與工程中最活躍的領(lǐng)域之一。國內(nèi)許多研究部門特別針對(duì)提高聚丙烯的缺口沖擊強(qiáng)度和低溫韌性方面進(jìn)行了多種研究開發(fā),如采用加入彈性體的方法。常用的彈性體有EPDM(三元乙丙橡膠)、SBS(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物)、EPR(乙丙橡膠)、BR(順丁橡膠)等。特別是EPDM與聚丙烯結(jié)構(gòu)相似,相容性較好,他們經(jīng)過機(jī)械共混,所形成的熱塑性彈性體的沖擊強(qiáng)度和韌性可明顯提高。增韌后的PP以其優(yōu)異的性能和較低的價(jià)格優(yōu)勢(shì),很快進(jìn)入了工程塑料應(yīng)用領(lǐng)域,并已在汽車、摩托車、家電等行業(yè)得到了廣泛的應(yīng)用。     中科院長春應(yīng)用化學(xué)研究所和吉林市塑料一廠采用EPDM為增韌劑,二異丙苯過氧化物為交聯(lián)劑,滑石粉和CaCO3為無機(jī)填充增強(qiáng)材料等與PP共混,研制開發(fā)出汽車保險(xiǎn)桿用改性PP共混材料。當(dāng)共混料中EPDM的含量控制在15%-35%時(shí),所得共混料的常溫和低溫沖擊強(qiáng)度能提高20-40倍。     華東理工大學(xué)研制開發(fā)出具有良好的加工性能,高沖擊強(qiáng)度,其他力學(xué)性能均衡的PP/SBS/HDPE三元共混材料。其中用作中空吹塑桶的配比可選擇PP:SBS:HDPE為50:5:40或者70:10:20。     我國雖然對(duì)改性PP進(jìn)行了大量的研究,開發(fā)出不少PP工程材料及合金,一些PP合金品種已經(jīng)交付生產(chǎn)應(yīng)用,但總的來說,品種還不夠多,未形成系列產(chǎn)品,與國外相比,還有相當(dāng)?shù)牟罹?。因此,在把已開發(fā)出的PP塑料合金品種系列化和降低成本的同時(shí),應(yīng)加快PP合金新品種、新技術(shù)的研究進(jìn)程,并盡快轉(zhuǎn)化為生產(chǎn)力,以滿足我國各行業(yè)不斷發(fā)展的需要。 

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