在包裝行業(yè)中,塑料包裝材料以其輕便、美觀、對內(nèi)容物保護性能好、易于加工等優(yōu)點獲得了迅速發(fā)展,但隨著工業(yè)技術(shù)的發(fā)展和消費者需求的提高,未來的不同商品尤其是不同類型的食品對塑料包裝材料提出了越來越高的要求,如要求高阻隔、防腐抗菌、保鮮、耐熱;還進一步要求其必須以節(jié)省資源、節(jié)約能源、用后易回收利用或易被環(huán)境降解為技術(shù)開發(fā)的出發(fā)點,為此現(xiàn)在的塑料包裝材料正向高性能、多功能、環(huán)保及拓寬應(yīng)用領(lǐng)域等方向發(fā)展。 目前,高性能、多功能性塑料包裝正成為熱點開發(fā)的包裝材料,并已有部分產(chǎn)品投入了工業(yè)化生產(chǎn)。這類材料主要是高阻隔性、選擇透過性、耐熱性以及抗菌保鮮及納米包裝材料,下面將分別加以介紹。 高阻隔性塑料包裝材料 眾所周知,食品包裝內(nèi)的氧氣、二氧化碳等氣體的含量對保存期間的食品的質(zhì)量有很大影響。因此,許多阻擋氣體進入薄膜袋內(nèi)部的阻隔型薄膜材料被開發(fā)出來。高阻隔性塑料包裝材料就是隨著食品工業(yè)的迅速發(fā)展而發(fā)展起來的,它對被包裝的食品起到了保質(zhì)、保鮮、保風味以及延長貨架壽命的作用。保存食品的技術(shù)多種多樣,像真空包裝、氣體置換包裝、封入脫氧劑包裝、食品干燥包裝、無菌充填包裝、蒸煮包裝、液體熱充填包裝等。在這些包裝技術(shù)中,許多都要使用塑料包裝材料,雖要求其具備多種不同的性能,但重要的一點是都必須具備良好的阻隔性。 比較常見的高阻隔性薄膜材料有如下幾種。 1.聚偏氯乙烯類材料(PVDC) 現(xiàn)在應(yīng)用的聚偏氯乙烯多為偏氯乙烯與氯乙烯的共聚物(VC/VDC),為簡便起見也寫作PVDC,也有與其他樹脂的共聚物。與聚氯乙烯樹脂相比,聚偏氯乙烯樹脂的軟化點較低,熱穩(wěn)定性較差,但制品的透明性、印刷適性、耐化學性更好,相對密度大,突出的特點是具備極高的化學阻隔性能和極低的透水和透氧性能。 聚偏氯乙烯樹脂有如下品種:F樹脂(與丙烯腈的共聚物)、聚偏氯乙烯乳液和擠出級樹脂。擠出級的樹脂在熔融下易加工,可以用于多層共擠容器、擠出薄膜和片材等,還可以用來涂布塑料薄膜(如聚酯等),以及用于軟包裝的單層和多層(擠出和流延)結(jié)構(gòu)中,阻隔性較F樹脂和聚偏氯乙烯乳液要差。聚偏氯乙烯HB薄膜(與丙烯酸的共聚物)較F樹脂的阻隔性要好。聚偏氯乙烯乳液可用于聚丙烯和聚乙烯塑料薄膜的涂布,還可用于PET、PVC、PS和PE剛性容器的涂布,阻隔性與F樹脂有些相似。 聚偏氯乙烯樹脂的阻隔性能主要體現(xiàn)在阻氣、阻氧和阻水性上,主要用于制造薄膜和熱收縮薄膜,包裝食品如肉類或藥品等。單層薄膜廣泛用于日常用品包裝,與聚烯烴通過共擠制成的多層薄膜常用于包裝肉類、奶酪和其他對水汽較敏感的食品包裝,延長食品的保存期。 2.尼龍類包裝材料 尼龍類包裝材料通常使用的是尼龍6。但是尼龍6的氣密性不理想。有一種用間二甲基胺和己二酸縮聚而成的尼龍MXD6的氣密性比尼龍6高10倍之多,同時還有良好的透明性和耐穿刺性。主要作為高阻隔性包裝薄膜用于阻隔性要求很高的食品軟包裝,其食品衛(wèi)生性也得到FDA的許可。這種薄膜的最大特點是阻隔性不隨濕度的上升而下降。在歐洲,由于環(huán)境保護問題突出,作為PVDC類薄膜的替代產(chǎn)品,MXD6尼龍的使用量是很大的。 另外,MXD6尼龍還可與EVOH(乙烯-乙烯醇共聚物)復合而成新型薄膜,作為—種高阻隔性的尼龍類薄膜。復合的方法有多層化復合,也有的將MXD6尼龍和EVOH共混拉伸。 3.乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH) 乙烯-乙烯醇共聚物—直是應(yīng)用最多的高阻隔性材料。這種材料是乙烯和乙烯醇的水解共聚產(chǎn)物。聚乙烯醇具有特別高的氣體阻隔性能,但它吸濕性大,有的品種還溶于水并難以加工。通過乙烯醇和乙烯的共聚合,高的氣體阻隔性能被保留了下來,而耐濕性和可加工性也得到了改進。 乙烯-乙烯醇共聚物樹脂最突出的特性就是能提供對O2、CO2或N2等氣體的高阻隔性能,使其在包裝中能充分提高保香和保質(zhì)作用。由于乙烯-乙烯醇共聚物分子中存在較多的羥基,因而材料是親水和吸濕的。當相對濕度大于80%時,其氣體透過性會大大增加,而這時將乙烯-乙烯醇共聚物薄膜與高阻濕性薄膜(如聚烯烴薄膜)復合,則能使乙烯-乙烯醇共聚物薄膜在潮濕的環(huán)境中仍保持最高的阻隔性。 乙烯-乙烯醇共聚物還有非常好的耐油性和耐有機溶劑性。將乙烯-乙烯醇共聚物在20℃下浸泡于一般溶劑中1年,其增重為零;在乙醇中增重2.3%;在沙拉油中增重0.1%。乙烯-乙烯醇共聚物有非常好的保香性能。這些性質(zhì)使得它被優(yōu)先選做油性食品、食用油等食品的包裝材料。 4.鍍鋁或鍍無機氧化物薄膜 除了上述所列包裝薄膜以外,還有一類鍍鋁薄膜和鍍無機氧化物薄膜,即在聚烯烴和聚酯(PET)等薄膜上真空鍍上一層0.05μm厚的鋁或無機氧化物(SiO,SiO2)。特別是鍍無機氧化物薄膜,它不僅具有高阻隔性,而且能用微波爐直接加熱用這種材料包裝的食品。 真空鍍鋁常采用高真空沉積方法,鍍鋁后對被鍍材料的阻隔性提高很大,但其制品將失去透明性。真空鍍鋁的薄膜不但具有同基材相同的力學性能,同時也具有同鋁箔一樣的高阻隔性能。而且薄膜柔軟度好,避免了塑料薄膜與鋁箔復合后的撓曲龜裂的問題。實際上,當被彎曲的鍍鋁薄膜和一般復合薄膜相比,鍍鋁薄膜的阻隔性能遠高于后者。從節(jié)約材料、節(jié)約能源角度看,以表面真空鍍鋁的薄膜代替鋁箔制作高阻隔性的包裝材料是今后高阻隔材料的發(fā)展趨勢,具有特殊光澤的真空鍍鋁薄膜與較厚的含有鋁箔和紙的復合材料相比,其成本明顯降低。因此,在許多場合真空鍍鋁薄膜都代替了鋁箔復合材料薄膜。 常用的鍍鋁薄膜基材有BOPA、PET和PP。真空鍍鋁薄膜除用于要求阻隔性能高的場合外,還以其華麗的外表作為裝飾材料使用。 用類似真空鍍鋁的方法,還可以在塑料薄膜表面蒸鍍SiOx,被鍍薄膜基材基本也為PET、BOPP、PA等。SiOx鍍膜材料的優(yōu)點為涂層透明性高,且由于蒸鍍材料對微波無反射作用,尤其適合于制作需要直接在微波爐中加熱的微波食品的包裝袋。 SiOx蒸發(fā)過程在概念上與真空鍍鋁非常類似。所鍍SiOx的厚度通常為40~100nm,每個硅原子周圍平均為l~2個氧原子。SiOx蒸鍍在PET/PP復合薄膜的內(nèi)層材料上,使薄膜對氧氣和水蒸氣的滲透作用顯著減少,透氧率從112cm3/m2·d下降到0.47cm3/m2·d,對水蒸氣透過率從1.1g/m2·d下降到0.47g/m2·d。 在塑料薄膜上鍍Al2O3、TiO2和MgO的混合物,同樣可以生產(chǎn)出高阻隔性能的透明薄膜。將Al2O3蒸鍍在樹脂基材上,對氧氣阻隔作用提高不大,但對水蒸氣的隔離作用卻是原塑料基材的3~10倍。 以聚酯作為基材,鍍上一層SiO2后,薄膜仍然是透明的,作為透明包裝材料,其用途十分廣泛。但這類薄膜不能熱成型,容易出現(xiàn)針孔,需要和其他塑料薄膜復合來予以彌補。 另外,液晶聚合物也有較好的阻擋氧氣進入的功能,其性能比PVDC和EVOH毫不遜色,在降低生產(chǎn)成本和提高拉伸加工技術(shù)后,可望作為功能性薄膜進入包裝市場。
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