聚烯烴類熱塑性彈性體(olefinic thermoplastic elastomers)主要是指二元乙丙橡膠 (EPM)或三元乙丙橡膠(EPDM)與聚烯烴樹脂共混,毋需硫化即可成型加工的一類熱塑性彈性體材料。丁基橡膠接枝改性聚乙烯亦屬此列。熱塑性乙丙橡膠的合成 (一)部分結(jié)晶型熱塑性乙丙橡膠部分結(jié)晶型熱塑性乙丙橡膠是特種乙丙橡膠和聚烯烴的共混料,其主要特點在于乙丙橡膠分子鏈中存在著部分結(jié)晶的鏈段,這種部分結(jié)晶鏈段,由于分子間凝聚力很大,顯示出硬段的性質(zhì),起到了物理“交聯(lián)”作用。這種物理“交聯(lián)”點,在加熱時呈現(xiàn)塑性行為,具有流動性,因而可以用熱塑性塑料加工工藝進行成型加工;而聚合物中的彈性橡膠鏈段,借助于物理“交聯(lián)”作用,表現(xiàn)出類似硫化橡膠的性能。 1.部分結(jié)晶型熱塑性乙丙橡膠的合成采用四氯化鈦—苯甲酸乙酯-三乙基鋁催化體系,或者改性的鋁鈦載體催化劑,都可以合成部分結(jié)晶型特種乙丙橡膠。單體原料及其配比,溫度、壓力,溶液濃度、催化劑濃度等因素,是影響乙丙橡膠的重要參數(shù)。部分結(jié)晶型熱塑性特種乙丙橡膠的特點,在于共聚物彈性體的結(jié)構(gòu)賦予該共聚物部分結(jié)晶的性質(zhì)。其結(jié)晶度一般為10~20%(占共聚物的重量)。 2.部分結(jié)晶型乙丙橡膠與聚烯烴的共混 與部分結(jié)晶型熱塑性特種乙丙橡膠共混的聚烯烴樹脂,通常為聚乙烯或聚丙烯。在高密度、中密度、低密度聚乙烯中,以低密度(<940kg/m3)效果為好。全同或間同結(jié)構(gòu)聚丙烯中,以全同結(jié)構(gòu)為佳。理想的聚烯烴樹脂為聚丙烯,共混比例隨用途而異,理想的配比為100份乙丙橡膠混入25~100份聚丙烯。 混煉可以在開煉機、本伯里密煉機、擠出機等設(shè)備上實現(xiàn)。根據(jù)加工要求和橡膠制品的性能及應(yīng)用要求,混煉過程中可以加進如防老劑、增塑劑、增粘劑、填充劑等各種添加劑。本伯里密煉機是最有效的混煉設(shè)備。要使乙丙橡膠和聚丙烯(或聚乙烯)達到最好的混煉,有幾個基本因素。①強棍使物料產(chǎn)生高剪切應(yīng)力;②避免局部過熱;③保證充分的混煉時間,以便分散組分的顆粒能達到理論平衡尺寸。事實上,本伯里密煉機至少可以借助于控制上頂栓壓力及膠料停留時間來調(diào)整每批混煉膠料的剪切應(yīng)力和所需的排膠溫度。以實現(xiàn)良好混揀。局部過熱雖然不會使所加工的材料本身發(fā)生降解或發(fā)生交聯(lián)密度的變化,但大大增加了聚丙烯相的流動性,從而引起熔融的聚丙烯和變軟的橡膠相界面的技伸強度和耐撕裂性能下降。(二)部分硫化型熱塑性乙丙橡膠 部分硫化型熱塑性乙丙橡膠是無定型乙丙橡膠與聚烯烴如聚丙烯、聚乙烯的共混料,其主要特點是控制無定型丙橡膠的硫化程度僅僅達到部分硫化(而不是大部分硫化或完全硫化)的程度。部分硫化所采用的硫化劑,主要是產(chǎn)生自由基的過氧化物或其它交聯(lián)劑。也可以選用上述交聯(lián)體系與硫黃硫化體系并用??梢酝ㄟ^測定凝膠含量、交聯(lián)密度以及結(jié)合硫的多少,用以檢驗乙丙橡膠的硫化程度。實驗證明,部分硫化用硫化劑為完全硫化時用硫化劑的1/4~2/3。部分硫化是與混煉過程同時進行的,因此這種硫化作用稱作動態(tài)硫化,硫化溫度為70~200℃,時間為5~10分鐘。 部分硫化乙丙橡膠與聚烯烴樹脂的共混采用開煉機或本伯里密煉機進行。共混溫度應(yīng)高于熱塑性聚烯烴的軟化點。參與共混的聚烯烴樹脂與部分結(jié)晶型熱塑性特種乙丙橡膠一樣,可以采用各種密度的聚乙烯,也可以采用結(jié)晶度高的全同或間同結(jié)構(gòu)的聚丙烯。聚丙烯樹脂較聚乙烯更加理想。
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