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聚酯的性能及其改性(三)

2007/8/10 15:04:24 人評論

(3)共混改性  聚對苯二甲酸丙二醇酯(PTT)與PET同屬于聚酯家族,PTT與  PET在分子構(gòu)象上只相差一個碳原子,但在晶態(tài)結(jié)構(gòu)上卻存在較大差異。PTT分子中亞甲基呈螺旋排列方式,其晶格堆積密度比 PET疏松得多,因此相對 PET而言,PTT具有較好的透明度、耐熱性、加工性。據(jù)報道,經(jīng)用PTT改性的PET可用做耐熱容器、磁記錄盤及要求透明性好的包裝薄膜等?! 【埘ゼ易宓牧硪恍滦恪圯炼姿嵋叶减ィ≒EN),因其分子結(jié)構(gòu)中萘環(huán)取代了苯環(huán),萘環(huán)比苯環(huán)具有更大的共軛雙鍵,分子剛性大,它與PET相比,PEN在許多性能方面都要高出一籌。例如,PEN的耐熱性、拉伸強(qiáng)度等機(jī)械性能、耐紫外線輻射性能、耐有機(jī)溶劑及耐水解性,特別是阻隔性等均要超過PET。PEN對氧氣、二氧化碳、水汽的阻隔性分別比 PET高4倍、 5倍和 3.5倍。另外, PEN結(jié)晶度低于 PET,故其透明度也比較好。  所謂共混改性就是在PET樹脂中加入一定比例的其它物質(zhì),象如上所述的PTT、PEN或LCP(液晶聚合物)等進(jìn)行共混,以改善和提高PET的某些性能。例如,當(dāng)10%~20%的PEN與PET共混后,對氧氣、二氧化碳的阻透性可分別提高30%~50%和23%~3 7%,并可將對紫外線的遮蔽波長提高到380nm。這種PEN/PET共混物可用于注/拉/吹成型包裝容器,如PET瓶、PET桶等已用于食用油、酒類、碳酸飲料及啤酒的包裝。PEN/PET的共混物也可采用雙向拉伸法制得BOPET薄膜,這種由PEN與PET按一定比例進(jìn)行混合后生產(chǎn)的BOPET薄膜可以大大提高PET薄膜的阻隔性、耐熱性和抗輻射等性能?! 。?)表面涂布改性  表面涂布法是提高PET薄膜阻隔性及其它性能的又一常用的方法。國外市場上大多數(shù)塑料啤酒瓶是PET經(jīng)過表面涂布處理的產(chǎn)品。例如涂布聚羥氨基醚、EVOH、PVDC等可以提高聚酯瓶對氧氣、二氧化碳的阻隔性;對BOPET薄膜來說,也可采用涂布聚偏二氯乙烯乳液的工藝來提高其阻隔性能。如涂覆含紫外線(UV)吸收劑的透明涂層(如:環(huán)氧丙烯酸聚合物、聚氨酯類丙烯酸酯、聚酯類丙烯酸酯),可構(gòu)成聚酯薄膜的紫外線保護(hù)層,從而可增強(qiáng)PET薄膜的抗紫外線能力。又如,在BOPET薄膜表面涂布某種高聚物溶液可明顯提高PET薄膜的表面性能。試驗(yàn)表明,這種經(jīng)過涂布某種高聚物溶液的PET薄膜的表面濕張力可高達(dá)60mM/n,大大提高了PET薄膜的印刷和鍍鋁性能。而且,涂布法的PET薄膜的表面濕張力不會因?yàn)樵诟邷?、高濕的氣候條件下而衰減,其另一個優(yōu)點(diǎn)是鍍鋁后不會因?yàn)榻佑|水溶液而發(fā)生鍍鋁層脫層現(xiàn)象。這兩點(diǎn)都是常用的電暈處理法無法相比的?! 〈送?,如果在PET薄膜表面涂布一層一種“MATTING”的物質(zhì),可以制得具有亞光效果的PET薄膜。 ?。?)多層共擠改性  如前所述,為了使普通的PET薄膜具有可熱封性,可在三層共擠生產(chǎn)線上的表層之一擠塑一層共聚樹酯PETG,這里就不再重述。  若要提高BOPET薄膜的阻隔性、耐熱性及耐輻射性,則可在三層共擠生產(chǎn)線上的表層之一擠塑一層PEN,因PEN與PET同屬于聚酯類,它們具有很好的相容性。通過三層共擠所制得的BOPET復(fù)合膜( PET+母料/PET+回料/PEN+母料)比普通PET膜的性能———阻隔性、耐熱性、耐水解及耐輻射等性能都會有很大程度的提高,但價格則要比純BOPEN薄膜便宜得多。應(yīng)該說這是軟塑包裝發(fā)展的方向。 ?。?)納米材料改性?! 〖{米材料是指粒徑處于納米量級1-100nm的材料(1nm=10-9m),它是由尺寸介于原子、分子和宏觀體系之間的納米粒子所組成的新一代材料。由于納米粒子尺寸甚小,故具有獨(dú)特的量子尺寸效應(yīng)、表面效應(yīng)、界面效應(yīng)、體積效應(yīng)、宏觀顯示隧道效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)等。因此,納米材料具有許多特點(diǎn)。這就導(dǎo)致由納米微粒構(gòu)成的體系產(chǎn)生了不同于通常的大塊宏觀材料體系的許多特殊的性質(zhì)?! 〖{米塑料則是納米材料例如硅酸鹽、碳酸鈣、SiO2、TiO2、蒙脫土等以納米級尺寸(一般為1~100nm)、均勻分散在塑料母體樹脂中的復(fù)合材料。根據(jù)合成樹脂不同可分類為:納米尼龍、納米聚烯烴、納米聚酯等。納米塑料的無機(jī)納米粒子加入量較少,一般為2%~5%,僅為通常無機(jī)填料改性時加入量的1/10左右?! ∨c原來母體樹脂相比,納米塑料改進(jìn)和提高的性能有以下幾個方面的特點(diǎn):  ①是提高力學(xué)性能。其彎曲模量(剛性)可提高1.5~2倍; ?、谑翘岣吣蜔嵝阅堋F錈嶙冃螠囟瓤商岣呤喽?,熱膨脹系數(shù)下降為原來的一半; ?、凼窃黾铀芰献韪粜?。使材料對二氧化碳、氧的透過率降為原來1/2~1/5;  ④是改進(jìn)材料的透明性、顏料著色性; ?、菔翘岣卟牧系淖枞嫉燃??! 、奘翘岣卟牧系某叽绶€(wěn)定性等?! 〖{米塑料中最常用的納米無機(jī)材料蒙脫土(MMT),是我國富產(chǎn)的一類天然粘土礦物。它是一種層狀硅酸鹽,其結(jié)構(gòu):片層為納米尺度,包含三個亞層,在兩個硅氧四面體亞層中間夾含一個鋁氧八面體亞層,亞層之間通過共用氧原子以共價鍵連接,結(jié)合極其牢固。蒙脫士能進(jìn)一步與單體或聚合物熔體反應(yīng),在單體聚合或聚合物熔體混合的過程中,剝離為納米尺度的結(jié)構(gòu)片層,均勻分散到聚合物基體中,從而形成納米塑料。納米塑料中含蒙脫土量較少,通常僅為2%~5%,但其剛性、強(qiáng)度、耐熱性等性能與常規(guī)玻璃纖維或礦物填充增強(qiáng)復(fù)合材料相當(dāng),因而納米塑料的比重較低,比強(qiáng)度和比模量高而又不損失其抗沖擊強(qiáng)度,能夠有效地減輕制品質(zhì)量。同時,由于納米粒子尺寸小于可見光波長,納米塑料具有高的光澤和良好的透明度。值得一提的是它還賦予材料的阻燃性。因目前具有阻燃性塑料的添加劑大多采用含鹵化合物,這種含鹵素的阻燃劑在燃燒時生成的煙霧中含有腐蝕性的鹵化氫及致癌物,不符合環(huán)保的要求。因此要求采用無鹵阻燃材料的呼聲日趨高漲。若使用一般氫氧化鋁、氫氧化鎂無機(jī)阻燃劑時因添加量太大,會使材料力學(xué)性能受到較大影響,故采用阻燃自熄性的納米塑料是較合適的選擇方案?! 】傊{米復(fù)合改性已成為制備先進(jìn)包裝材料的主要途徑,其應(yīng)用前景十分廣闊?! ∪⒔Y(jié)束語  包裝行業(yè)對塑料包裝材料的要求越來越高,對聚酯薄膜來講,為了滿足高阻隔、高光亮、耐高溫、耐水解、抗紫外、可熱封、阻燃、高收縮等不同的要求,主要應(yīng)從聚酯原料改性方面入手:  (1)采用PET+PEN共混或PET/PEN共擠復(fù)合來生產(chǎn)高阻隔、耐高溫、抗紫外的BOPET薄膜; ?。?)采用PET/PETG共擠復(fù)合來生產(chǎn)可熱封的BOPET薄膜; ?。?)采用PET+PETG或單用PETG并采用相應(yīng)的拉膜工藝可生產(chǎn)高收縮薄膜; ?。?)采用PET+非晶型聚酯或選用特殊添加劑母料可生產(chǎn)高光亮薄膜;   (5)采用PET薄膜表面涂復(fù)高阻隔樹酯可制得高阻隔PET薄膜; ?。?)采用PET薄膜表面涂復(fù)合紫外線涂復(fù)外(UV)吸收劑的透明涂層(如:環(huán)氧丙烯酸聚合物、聚氨酯類丙烯酸酯、聚酯類丙烯酸酯),可構(gòu)成聚酯薄膜的紫外線保護(hù)層;  (7)采用PET薄膜表面涂復(fù)某種聚合物可制得高表面張力的PET 薄膜?! ?(8)采用PET薄膜表面涂夏某種溶液可以制得產(chǎn)生亞光效果的PET薄膜?! 。?)采用納米復(fù)合改性的PET可制得具有較高阻隔性和耐熱性的PET薄膜?! 。?0)采用含有特種功能性母料的PET樹酯可制得具有不同功能(阻燃、抗靜電等)的PET薄膜。  來源: 江陰金中達(dá)新材料有限公司 作者: 馮樹銘

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