隨著塑料加工業(yè)的迅速發(fā)展,塑料改性技術的發(fā)展也是日新月異。采用多種手段,針對無機粉體,橡膠(彈性體),塑料為對象(聚合物/彈性體/無機粉體)的三元復合理論為基礎的多元復合理論取代單一的偶聯(lián)劑體系,在塑料加工業(yè)中越來越發(fā)揮出重要作用。在塑料薄膜加工中大多使用的是碳酸鈣母料,存在著力學性能差,透明度差,霧度過高的缺點。在多元復合理論指導下,我們采用以超細滑石粉為成核劑和填料,采用復合偶聯(lián)劑(以稀土或945偶聯(lián)劑)、彈性體包復、茂金屬共混,EVA為相容劑多種方法,在加工中使用予塑化、予混合方法,研制出全新的“透明薄膜”母料。這種透明薄膜母料廣泛地使用在各種厚度的膜上,如雙09膜(即7.5-9微米),1.2絲膜(12微米),5絲和8絲直到50絲和2mm的膜上。品種也多種多樣,如包裝膜、農(nóng)地膜、大棚膜,流延膜等。在1.2絲膜上使用透明薄膜母料達20%和30%時,透光率超過91%,透明度不減小,力學性能好,真正實現(xiàn)薄膜加工業(yè)上的一大突破。 1、多元復合理論 在塑料改性技術中,以1998年由中國塑料加工協(xié)會改性塑料專業(yè)委員會劉英俊,劉伯元主編,協(xié)會多名專家編寫的專業(yè)書《塑料的填充改性》出版后,使用偶聯(lián)劑對無機粉體填料進行表面改性的方法已成為經(jīng)典方法。 五年來由于中國經(jīng)濟的發(fā)展,技術的進步,在塑料加工業(yè)不斷出現(xiàn)新的方法,新的技術手段,如粉體超細粉碎技術的發(fā)展,納米材料的應用,新的樹脂和助劑的使用等等,在塑料改性中出現(xiàn)了:無機剛性粒子增韌理論,偶聯(lián)劑和助偶聯(lián)劑,化學接枝,稀土偶聯(lián)劑、有機包復、三元共混理論,熱塑性彈性體改性等等理論。在這些新技術的推動下,2004年中國塑料加工協(xié)會改性塑料專業(yè)委員會劉伯元提出:“多元復合理論”。 多元復合理論,英文名稱為Mu1ti—Compounding Theory。多元復合理論指的是:在塑料改性中不能依靠單一方法,例如偶聯(lián)劑來進行。正確的做法是:根據(jù)不同樹脂、不同的塑料制品及其不同使用場合和不同種類,不同填充量的無機填料(粉體),在使用偶聯(lián)劑以后,還要使用一種或幾種方法進行塑料改性以達到更好的改性實效。其中以無機粉體、橡膠(彈性體),塑料的三元復合(聚合物/彈性體/無機粉體)代替無機粉體和塑料的二元復合(聚合物/無機粉體)是主要方法。 多元復合理論強調的第一點是不僅僅使用偶聯(lián)劑方法,還要使用別的其他方法。這就解放人們的思想,不斷追求實效,不斷追求完美。 強調的第二點是改變了由無機粉體和高分子材料塑料組成的二元復合體系(聚合物/無機粉體),而采用由無機粉體,橡膠(熱塑性彈性體),塑料構成的聚合物/彈性體/無機粉體三元復合的方法,即所謂“有機包復、三元共混理論?!?nbsp; 強調的第三點,要重視新的樹脂,新的助劑,不僅是填充改性還要進行高分子材料之間的共混改性。 強調的第四點是匹配,協(xié)調、互補、綜合、平衡的概念。塑料加工業(yè)從誕生的第一天就強調復合、互補、協(xié)調作用。塑料制品是由“樹脂、助劑、添加劑(填料)”組成,塑料加工決不是單一的樹脂加工。塑料是由高分子樹脂,助劑和無機粉體組成的復合材料,它的性質是由材料的強度、剛性和韌性三個方面協(xié)調給出。其中無機粉體起的決不是簡單的降低成本作用。 2、多元復合理論在開發(fā)和研制透明薄膜母料中的應用 塑料薄膜在各個領域都有廣泛的應用,已成為塑料加工業(yè)支柱產(chǎn)業(yè)。為了降低成本,國內已有使用碳酸鈣做填料的母料。但是加入普通碳酸鈣母料以后,會出現(xiàn)韌性指標大幅度下降的現(xiàn)象,更重要的是加入碳酸鈣會加大霧度,減少透光率,使薄膜變得很不透明。這是國內薄膜界普遍存在的問題。 我們在多元復合理論指導下,積極研制“透明薄膜”母料已經(jīng)成功,并在上海林達塑料母料廠投入生產(chǎn)。現(xiàn)將有關情況報告如下: 2.1 使用海城艾海滑石公司超細滑石構筑三元復合體系是研制透明薄膜母料的關鍵 2.1.1 滑石的晶體結構特征 (1)晶體結構 滑石是一種含水具有層狀結構的硅酸鹽礦物。其化學式為:Mg3[Si4O10](OH)2。其化學理論值Mgo為31.8%,SiO2為63.3%,H2O為4.75%。中國最大的滑石礦山就在海城艾海滑石公司,擁有地質儲量7000萬噸,屬亞洲首位,已有70年開采歷史。海城艾海滑石的化學組成見下表?;瘜W成分SiO2MgOCaOFe2O3Al2O3L01白度組成比例%58-6130-320.35-0.60.25-0.350.1-0.36.2-990-96 滑石屬2:1型層狀結構的鎂硅酸鹽礦物,其晶體結構特征是每一結構單元層由上下兩層Si-O四面體片,中間夾著一層Mg—0(OH)的八面體片組成。Si—O四面體片是[SiO4]四面體的底邊以三個角頂與相鄰的[SiO4]四面體相連接,形成正六角形的網(wǎng)孔。處于這三個角頂上的氧,電價飽和,稱為“情性氧”,還有一個氧只與一個硅相連接,電價不飽和,稱為“活性氧”。在滑石的結構單元層內,上下2層Si-0四面體相對排列,八面體片中的OH位于Si——O四面體片網(wǎng)孔和中心,與活性氧處于同一水平層。Mg+2充填在由(OH)和O形成的八面體空隙中,配位數(shù)為6,即被4個氧離子和2個氫氧離子所包圍。由于八面體空隙全部被Mg+2所充填,故滑石屬三八面體型結構。這種由兩層Si-O四面體片和一層Mg-O(OH)八面體片所構成的結構單元層內部,電價平衡,結合牢固。結構和成分最簡單,常作為2:1型層狀結構硅酸鹽的原始模式,由此可推演出許多礦物如葉臘石,蒙脫石,伊利石等層狀硅酸鹽礦物晶體結構?;木w結構的第二個重要特征是滑石礦物大分子是由滑石結構單元層一層層堆集而成。而每一個結構單元層之間聯(lián)系非常薄弱,是依靠微弱的分子鍵(范德華力)相聯(lián)系,極易“滑移”,所以滑石具有較完全的[0 11]片狀解理、低硬度、柔軟性等特點。 (2)X射線衍射圖譜特征 根據(jù)海城滑石的X射線圖譜,衍射峰數(shù)值表明,海城滑石的特征d值是0.945nm,0.470nm,0.250nm, 0.234nm。 (3)電子顯微鏡鑒定 致密塊狀滑石在透射電鏡下為形狀不規(guī)則的片狀晶體,輪廓清晰,稍帶園滑。遼寧海城塊滑石掃描電鏡下的形貌照片,其單體為不規(guī)則的片狀,片徑大小不一,棱角清晰。我國南方地區(qū)的滑石,如廣西龍勝滑石、江西上高滑石掃描電鏡下的形貌照片,其單體為彎曲小片,集合體形態(tài)為花朵狀,片徑為1-3mm,片的邊緣園滑,但有翻卷現(xiàn)象。
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