(3)Borstar工藝。Borealis公司(北歐化工)的 Borstar工藝(北星雙峰)PP工藝是1998年才開發(fā)成功的PP新型生產(chǎn)工藝,該工藝源于北星雙峰聚乙烯工藝,工藝采用與北星雙峰聚乙烯工藝相同的環(huán)管和氣相反應(yīng)器,設(shè)計基于Z-N催化劑,也能使用正在中試中的單活性中心催化劑。其基本配置是采用雙反應(yīng)器即環(huán)管反應(yīng)器串聯(lián)氣相反應(yīng)器生產(chǎn)均聚物和無規(guī)共聚物,再串聯(lián)一臺或兩臺氣相反應(yīng)器生產(chǎn)抗沖共聚物,這取決于最終產(chǎn)品中的橡膠含量,如生產(chǎn)高橡膠相含量的抗沖共聚物則需要第二臺氣相共聚反應(yīng)器。2000年5月Borealis公司在奧地利的Schwechat建成世界上第一套生產(chǎn)能力為20萬噸/年的雙峰PP生產(chǎn)裝置。傳統(tǒng)的聚丙烯工藝在丙烯的臨界點以下進行聚合反應(yīng),為防止輕組分(如氫氣、乙烯)和惰性組分生成氣泡,聚合溫度控制在70-80℃。北星雙峰聚丙烯工藝的環(huán)管反應(yīng)器則可在高溫(85-95℃)或超過丙烯超臨界點的條件下操作,聚合溫度和壓力都很高,能夠防止氣泡的形成。這是唯一一個超臨界條件下聚合的聚丙烯工藝。 雙峰高溫工藝的北星雙峰聚丙烯技術(shù)的主要特點可以概括為:先進的催化劑技術(shù),聚合反應(yīng)條件寬,產(chǎn)品范圍寬,產(chǎn)品性能優(yōu)異。 (a)采用更高活性的MgCl2載體催化劑(BC1)。使用的Z-N系列催化劑反應(yīng)溫度越高,活性越高。80℃時的活性為60000kg PP/kg cat,因而產(chǎn)品中的催化劑殘余量非常低。另外,Borstar工藝采用一種催化劑體系就可以生產(chǎn)所有類型的產(chǎn)品; (b)采用環(huán)管反應(yīng)器和氣相流化床反應(yīng)器組合工藝路線,可以靈活地控制產(chǎn)品的MWD、等規(guī)指數(shù)和共聚單體含量。高溫或超臨界操作環(huán)管反應(yīng)器不僅提高了催化劑活性也提高了反應(yīng)器的傳熱能力,使液體密度降低,固體濃度提高,提高了反應(yīng)器的生產(chǎn)效率。環(huán)管反應(yīng)器的出料直接加入氣相反應(yīng)器,不需要用蒸氣氣化單體,通過氣相聚合反應(yīng)熱使液相單體氣化,減少了蒸汽消耗量。反應(yīng)的單程轉(zhuǎn)化率高,可以達到80%以上,單體的循環(huán)量少; (c)由于環(huán)管反應(yīng)器在超臨界條件下操作,可以加入的氫氣濃度幾乎沒有限制,氣相反應(yīng)器也適宜高氫氣濃度的操作。這種反應(yīng)器的組合具有直接在反應(yīng)器中產(chǎn)生很高熔體流動速率和高共聚單體含量的產(chǎn)品的能力。目前已經(jīng)開發(fā)出MFR超過1000g/10min的纖維級產(chǎn)品和乙烯含量為6%(質(zhì)量分數(shù))的無規(guī)共聚物; (d)能夠生產(chǎn)分子量分布很窄的單峰產(chǎn)品,也能生產(chǎn)分子量分布寬的雙峰產(chǎn)品,使聚合物的分子量分布加寬,改進產(chǎn)品的加工性。聚合物的分子量分布隨反應(yīng)器溫度的增加而降低,可以生產(chǎn)所需分子量分布的產(chǎn)品。即使是很高MFR的產(chǎn)品,MWD也可以控制,使得產(chǎn)品具有一些獨特性質(zhì),如低的蠕變性和高的熔體強度; (e)由于聚合溫度較高,生產(chǎn)的聚合物有更高的結(jié)晶度和等規(guī)指數(shù),二甲苯可溶物很低,約為1%(質(zhì)量分數(shù))。在相同沖擊強度下的剛性比傳統(tǒng)的聚丙烯產(chǎn)品高10%; (f)無規(guī)共聚物中共聚單體的分布非常均勻,因而有非常好的熱封性和光學性能。由于反應(yīng)條件在臨界點之上,只有很少的聚合物溶解于丙烯中,減少了無規(guī)共聚物含量高時出現(xiàn)的粘釜現(xiàn)象,系統(tǒng)可以加入更大量的共聚單體,無規(guī)共聚物中的乙烯含量最高可以達到10%(質(zhì)量分數(shù)); (g)能夠生產(chǎn)更高橡膠相含量的抗沖共聚物。使用一臺共聚反應(yīng)器最高可以生產(chǎn)25%橡膠相含量的抗沖共聚物(乙烯含量為15%),使用兩臺共聚反應(yīng)器最高可以生產(chǎn)50%橡膠相含量的抗沖共聚物(乙烯含量為30%)。產(chǎn)品的抗沖擊性和剛性的綜合性能更好; (h)Borealis公司在其Borstar工藝中開發(fā)應(yīng)用了BorAPC技術(shù)。采用專有工藝控制器可進行各種方式的工藝控制,實現(xiàn)前瞻性控制和卡邊操作,提高了產(chǎn)量2%-3%,提高了反應(yīng)條件控制的穩(wěn)定性和產(chǎn)品質(zhì)量的穩(wěn)定性,縮短了產(chǎn)品過渡時間,減少了過渡料。來源:中國塑料行業(yè)網(wǎng)
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