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聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)

2007/8/10 15:04:24 人評論

聚氯乙烯工業(yè)化已經(jīng)65年了,但聚氯乙烯工業(yè)的發(fā)展一天也沒有停止過。在生產(chǎn)技術(shù)方面,氯乙烯單體生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展在于進一步降低生產(chǎn)成本,生產(chǎn)出高質(zhì)量的氯乙烯單體,從而進一步降低聚氯乙烯樹脂的生產(chǎn)成本。剛剛工業(yè)化的Partec工藝(乙烯直接氯化/氯化氫氧化工藝)有進一步取代舊乙烯平衡氧氯化工藝的趨勢。在乙烷資源豐富的地區(qū),用乙烷直接氧氯化工藝生產(chǎn)氯乙烯將成為低成本生產(chǎn)氯乙烯的最佳選擇。   一、氯乙烯單體生產(chǎn)新技術(shù)   氯乙烯單體是生產(chǎn)聚氯乙烯的主要原料,氯乙烯單體質(zhì)量的好壞直接影響聚氯乙烯樹脂的質(zhì)量、生產(chǎn)成本和經(jīng)濟效益。為了進一步提高單體質(zhì)量,國外在氯乙烯單體生產(chǎn)技術(shù)方面進行了大膽的探索和創(chuàng)新,力圖最大限度地降低生產(chǎn)成本,生產(chǎn)出高質(zhì)量的氯乙烯單體。   為了解決平衡氧氯化工藝副產(chǎn)大量水和設(shè)備腐蝕問題,孟山都公司和凱洛格公司(Mon Sento&Kellog)合作開發(fā)了Partec工藝,新工藝采用直接氯化乙烯生產(chǎn)二氯乙烷,在二氯乙烷裂解生產(chǎn)氯乙烯過程中副產(chǎn)的氯化氫經(jīng)氧化生成氯,再返回到直接氯化段使用,砍掉了氧氯化單元,節(jié)約了大量的工藝操作和維護費用,單體的生產(chǎn)成本從過去的534.5美元/t降低到421.9美元/t,降幅達27%,是目前乙烯平衡氧氯化法工藝改造最成功的范例。   為減少二氯乙烷裂解過程中容易結(jié)焦的問題,國外研究在合成氯乙烯過程中采用高度氯化的乙烯和高度氯化的甲烷反應(yīng)成氯乙烯,這種方法與乙烯平衡氧氯化工藝相比有許多優(yōu)點:一是生產(chǎn)氯乙烯的乙烯原料可以從氯化劑四氯乙烯和四氯化碳中得到,而四氯乙烯又可以從乙烷或其他烴類物質(zhì)生產(chǎn)出來;二是避免了氯氣運輸和保管的難題,工藝比較經(jīng)濟,消耗掉氯化烴工業(yè)的副產(chǎn)物,對保持良好的生產(chǎn)環(huán)境有重要意義。   為降低氯乙烯單體生產(chǎn)成本,國外還開發(fā)了乙烷直接氧氯化工藝。該工藝使用裂解氣乙烷為原料,采用了新的引發(fā)劑體系和回收工藝,直接氧氯化反應(yīng)生產(chǎn)出氯乙烯,現(xiàn)已建設(shè)成功年產(chǎn)1000t氯乙烯的中試設(shè)備,生產(chǎn)每噸單體成本比平衡法降低30%。現(xiàn)在歐洲乙烯公司正在籌建一套年產(chǎn)30萬t氯乙烯的生產(chǎn)裝置,使這項新技術(shù)投入工業(yè)化。   二、聚氯乙烯生產(chǎn)技術(shù)的新發(fā)展   從各國聚氯乙烯樹脂生產(chǎn)技術(shù)來看,重點放在兩個方面:一是繼續(xù)解決氯乙烯毒性問題,減少生產(chǎn)過程中氯乙烯單體的暴露,減少污染;二是通過技術(shù)改造,生產(chǎn)用戶易于接受的、更易于加工的聚氯乙烯樹脂。樹脂品種的發(fā)展更加專用化、市場化,產(chǎn)品發(fā)展方向是工程化和功能化。例如開發(fā)出易加工聚氯乙烯樹脂、水分散性氯乙烯-苯乙烯接枝共聚樹脂、發(fā)泡聚氯乙烯樹脂、氯乙烯-丙烯酸酯-丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂,研制出納米材料改性的聚氯乙烯樹脂、醫(yī)用耐輻射氯乙烯-丙烯共聚樹脂、手套專用聚氯乙烯樹脂、聚氯乙烯上水管專用樹脂、耐熱氯乙烯-丙烯酸酯-順烯二酰亞胺共聚樹脂、氯乙烯-N-取代的馬來胺共聚樹脂、新型粉沫涂料氯乙烯-偏二氯乙烯共聚樹脂、氯醋硬膜專用樹脂、高電阻率聚氯乙烯樹脂。用重疊聚合法生產(chǎn)的消光聚氯乙烯樹脂,用后氯化工藝生產(chǎn)出氯化氯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚,提高了透明度和抗沖擊強度。   為提高聚氯乙烯生產(chǎn)效益,國外一些大公司正在進一步改進連續(xù)乳液聚合生產(chǎn)樹脂的工藝,開發(fā)連續(xù)懸浮聚合工藝和連續(xù)本體聚合工藝,并且有了良好的開端。   三、聚氯乙烯加工應(yīng)用技術(shù)的發(fā)展   生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的目的就在于應(yīng)用,根據(jù)國外發(fā)達國家的消費比例,一般聚氯乙烯建材消費量最高,占樹脂年消費總量的65%-70%,包裝品占8%,電子、電器占7%,家具和裝飾用品占5%,一般消費品占4%,其他聚氯乙烯制品占11%?! ≡谟仓破贩矫妫勐纫蚁┲破返墓こ袒?,使產(chǎn)品的物理機械性能,尤其是抗沖擊性能和耐熱性能明顯提高,已經(jīng)可以達到部分工程塑料制品的性能。聚氯乙烯制品開始代替一些工程塑料制品用于電視機、電子計算機外殼,過去這些產(chǎn)品都采用改性ABS樹脂生產(chǎn),現(xiàn)在國外已開始采用改性聚氯乙烯生產(chǎn)。此外,計算機和打字機鍵盤、復(fù)印機和售貨機外殼、大型機器護罩也開始使用聚氯乙烯生產(chǎn)。聚氯乙烯木材的出現(xiàn),進一步取代了天然木材和金屬材料,顯示出廣闊的發(fā)展前景。各種聚氯乙烯合金的出現(xiàn),推出了各種耐輻射、抗靜電、耐熱、耐候聚氯乙烯制品。聚氯乙烯建材進一步解決了制品應(yīng)用中的毒性問題。采用有機硅偶聯(lián)劑、硬脂酸、氯化聚氯乙烯、聚丙烯酸酯、苯乙烯-丙烯酸酯改性處理碳酸鈣和有機粘土與聚氯乙烯共混改性,對聚氯乙烯產(chǎn)生了增韌作用,制品剛性提高,為開發(fā)低成本的硬制品開辟了道路。隨著聚氯乙烯制品應(yīng)用領(lǐng)域的擴大,檔次提高,抗菌聚氯乙烯制品已被提到議事日程上來。還需要不斷開展工作。   在軟制品方面,高電阻率、阻燃、阻煙電纜的發(fā)展迅速,出現(xiàn)了一些更新?lián)Q代產(chǎn)品。農(nóng)膜的防霧性進一步得到提高,高聚合度和超高聚合度聚氯乙烯樹脂的發(fā)展,開發(fā)了各種阻燃運輸帶,105℃電纜、皮鞋和旅游鞋底、門窗密封條、代替EPDM橡膠的汽車內(nèi)飾和零部件十分走俏??顾毫涯みM一步打開了雨衣和雨具市場。各種多元樹脂的發(fā)展,進一步拓寬了聚氯乙烯涂料市場,使聚氯乙烯經(jīng)濟效益得到提高。   四、聚氯乙烯工業(yè)的發(fā)展趨勢   在樹脂生產(chǎn)方面,各種均聚樹脂和共聚樹脂的專用化是樹脂品種的發(fā)展趨勢。通過專用化,提高樹脂在實際應(yīng)用中的使用性能,在提高制品檔次和產(chǎn)品質(zhì)量方面將會起到?jīng)Q定性作用。   在環(huán)保方面,現(xiàn)在聚氯乙烯的密閉化生產(chǎn)已基本解決了氯乙烯暴露問題。解決聚氯乙烯建材燃燒時放出的有毒性煙霧是氯乙烯毒性問題的新課題,在國外這一問題從技術(shù)上也基本解決,國內(nèi)在這方面還應(yīng)開展工作。   我國聚氯乙烯工業(yè)經(jīng)過46年的發(fā)展已初具規(guī)模,雖然產(chǎn)量已接近300萬t,但經(jīng)濟效益差,這也反映了我國聚氯乙烯行業(yè)的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)尚需改進,生產(chǎn)工藝水平還存在很大差距,原料生產(chǎn)結(jié)構(gòu)和樹脂生產(chǎn)工藝還需改進。如果不能實現(xiàn)石化與大化生產(chǎn)的一體化,我國以乙烯為原料生產(chǎn)聚氯乙烯樹脂的發(fā)展就會受到抑制?,F(xiàn)在,國內(nèi)已經(jīng)無法控制本國樹脂市場的價格,一旦石油價格發(fā)生波動,就會對中國聚氯乙烯市場產(chǎn)生影響。

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