塑料印刷用油墨隨著彩印包裝行業(yè)的發(fā)展而用量日益增加,而國(guó)內(nèi)科研及生產(chǎn)單位對(duì)這一市場(chǎng)的開發(fā)則基本處于空白狀態(tài),很少見(jiàn)有關(guān)這方面的研究報(bào)道。因此我們?cè)谶@方面進(jìn)行了一些探討性的研究工作。彩印包裝行業(yè)所用的基膜主要有聚酯膜(PET)、尼龍膜(NYLON)、聚丙烯膜(PP)、聚乙烯膜(PE)等幾種,選擇油墨的關(guān)鍵在于其應(yīng)對(duì)這幾種基膜均具有良好的附著力,從而對(duì)油墨所用的粘合劑提出的較高要求。眾所周知,聚氨酯材料具有極好的粘結(jié)性能,耐磨性、耐擦傷性和良好的低溫性能,高光澤、保光性能,因而在油墨行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。但其用于彩印包裝行業(yè)的缺陷是對(duì)于在該行業(yè)廣泛應(yīng)用的PP、PE等基膜的附著性有所欠缺。針對(duì)這一問(wèn)題,我們?cè)谘芯恐惺褂昧朔肿又泻辛u基的氯乙烯-丙烯酸羥乙酯共聚物與大分子二元醇、小分子擴(kuò)鏈劑,甲苯二異氰酸酯共同反應(yīng),制得一種新型聚氨酯粘合劑,用其制得的油墨對(duì)于包括PP、PE在內(nèi)的各種基膜均具有良好的附著力。1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 主要原料 聚丙二醇(PPG):Mn=2000 南京塑料廠; 氯乙烯-丙烯酸羥乙酯共聚物(PVHA):Mn=2000 自制; 甲苯二異氰酸酯(TDI80/20): 工業(yè)品進(jìn)口 二乙二醇:分析純 鄭州試劑三廠; 二乙三胺:分析純 上海試劑三廠; 二正丁胺:分析純 北京朝陽(yáng)西會(huì)化工廠。1.2 粘合劑的合成 在裝有電動(dòng)攪拌、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)管的燒瓶中,加入計(jì)量的聚丙二醇,氯乙烯-丙烯酸羥乙酯共聚物溶液,TDI,溶劑和適量催化劑,氮?dú)獗Wo(hù)下控溫70℃左右反應(yīng)2-3小時(shí)。然后加入擴(kuò)鏈劑繼續(xù)控溫反應(yīng)。反應(yīng)接近完成時(shí),可根據(jù)檢測(cè)反應(yīng)液中異氰酸根含量的情況選擇加入適量的二正丁胺除去未反應(yīng)的-NCO基團(tuán)。最后加入溶劑調(diào)整產(chǎn)物固含量為30%,得改性聚氨酯粘合劑。1.3 油墨的制備 在上述聚氨酯粘合劑中加入TiO2、甲苯、丁酮,加以砂磨制成白色油墨。用甲苯、丁酮、異丙醇混合溶劑將油墨調(diào)節(jié)為適當(dāng)粘度后,分別印刷在經(jīng)過(guò)電暈處理的OPP膜、PET膜、NYLON膜上。烘干并擱置一段時(shí)間后,進(jìn)行油墨與基膜的附著力測(cè)試。2 結(jié)果與討論2.1 預(yù)聚反應(yīng)中NCO與OH比例對(duì)粘合劑性能的影響 固定原料中PVHA與PPG的摩邊比為1∶3,在粘合劑合成反應(yīng)中第一步合成端NCO基預(yù)聚體時(shí),改變NCO與OH的比例,但控制總的反應(yīng)原料中NCO與OH、NH2的比例不變,得到系列不同的粘合劑,涂膜,干燥;測(cè)試其涂膜的物理機(jī)械性能。結(jié)果見(jiàn)表1?! ?nbsp; 由表1的結(jié)果可以看出,隨著NCO/OH值的增加,樣品的抗張強(qiáng)度增加,斷裂伸長(zhǎng)率下降。其原因在于NCO/OH值增加,聚氨酯分子鏈中硬段含量提高,極性較強(qiáng)的氨基甲酸酯鍵,脲鍵數(shù)量增加,剛性苯環(huán)鏈段也有增加,使大分子間相互作用增強(qiáng),內(nèi)聚能增加,使抗張強(qiáng)度升高。同時(shí)硬段的增加必然使柔性鏈段如醚鍵含量減少,使斷裂伸長(zhǎng)率下降。綜合上述兩方面的因素,我們?cè)诤铣芍袑ⅲ危茫吓cOH比例定為1.8。(待續(xù))
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