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3.2.2 耐寒性溶劑型聚氨酯膠粘劑　　目前許多聚氨酯膠粘劑普遍存在著耐寒性差的問題。在寒冷的地區(qū)(低于0℃)長期儲(chǔ)存,會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶凍化現(xiàn)象,失去流動(dòng)性,造成使用上的不便。在聚酯合成時(shí),引入醚鍵和芳環(huán)(一縮二乙二醇、苯二甲酸等),用這類聚酯與異氰酸酯反應(yīng)生成膠粘劑,在較低溫度下(0～4℃)下儲(chǔ)藏時(shí)不會(huì)出現(xiàn)結(jié)晶凍化[25];也可在制備膠粘劑時(shí)加入些增塑劑(如β-甲基-γ戊內(nèi)酯)來提高其低溫流動(dòng)性[26];也有文獻(xiàn)[27]報(bào)道采用低結(jié)晶性聚酯及用混合異氰酸酯替代單一異氰酸酯的方法,改善了聚氨酯膠粘劑的低溫流動(dòng)性。4 無溶劑型聚氨酯膠粘劑　　無溶劑型聚氨酯膠粘劑應(yīng)用于復(fù)合膜是1974年始于德國,日本從1977年引進(jìn)到1997年已有60多條生產(chǎn)線。在歐美用這種無溶劑型聚氨酯膠粘劑制備復(fù)合膜已占到50%以上。用于復(fù)合膜制造的無溶劑型聚氨酯膠粘劑目前已發(fā)展到第三代[28]:第一代是聚醚或聚酯型端異氰酸酯基預(yù)聚體,其特點(diǎn)是粘度變化快、固化速度慢、易產(chǎn)生二氧化碳?xì)馀?第二代為端羥基型預(yù)聚體和端異氰酸酯基預(yù)聚體的雙組分型,缺點(diǎn)是涂布裝置要求精密的自動(dòng)供膠計(jì)量混合系統(tǒng),初粘度較低,對ＥＶＡ(聚醋酸乙烯酯)、鋁箔等粘接性不佳;第三代是在第二代基礎(chǔ)上改進(jìn)的雙組分體系,不但初粘性好,而且耐高溫蒸煮,可適用于鋁箔等的粘接。5 無毒性聚氨酯膠粘劑　　由芳香型異氰酸酯合成的聚氨酯膠粘劑只能用于通用型食品包裝復(fù)合膜。隨著食品制造方法和殺菌方法的逐漸完善,食品的包裝方法也有了新變化,高性能復(fù)合制品———蒸煮袋正日益增多。芳香族異氰酸酯因未反應(yīng)的單體或熱裂解產(chǎn)生的“碎片”經(jīng)水解后生成具有潛在致癌作用的芳香胺,在蒸煮袋使用時(shí)要慎重。無毒性的聚氨酯膠粘劑是由脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯、六次甲基二異氰酸酯等)合成的聚氨酯膠粘劑。這類膠粘劑在復(fù)合軟包裝材料時(shí),經(jīng)高溫水解不會(huì)產(chǎn)生芳香胺類有毒物質(zhì)。6 國內(nèi)發(fā)展概況和發(fā)展趨勢　　在國際市場上,軟包裝用聚氨酯膠粘劑以日本產(chǎn)量最大、質(zhì)量最好。日本現(xiàn)有300多條干法復(fù)合生產(chǎn)線,年需聚氨酯膠12000ｔ。而國內(nèi)目前有干法復(fù)合生產(chǎn)線100多條,90%以上用的是聚氨酯膠粘劑。1995年國內(nèi)軟包裝用聚氨酯復(fù)合膠的產(chǎn)量4000ｔ左右,1997年增至6000ｔ左右,現(xiàn)在每年還在以較快的速度增長。如表1所示,為國內(nèi)外目前主要的廠商生產(chǎn)的復(fù)膜膠的牌號(hào)和相關(guān)的參數(shù)?！　哪壳熬郯滨?fù)膜膠的發(fā)展?fàn)顩r看,主要呈現(xiàn)以下幾種趨勢。(1)隨著人們環(huán)保和衛(wèi)生意識(shí)的增強(qiáng),軟包裝用聚氨酯膠粘劑將逐漸轉(zhuǎn)向低污染、省資源的無溶劑型、熱熔型、高固含量溶劑型和水基聚氨酯膠的應(yīng)用和開發(fā)。(2)在高固含量溶劑型和無溶劑型聚氨酯膠方面,近來的研究主要集中在如何保持高固含量或無溶劑的同時(shí),盡量減小其性能的降低。因?yàn)槎咴跍p少或取消溶劑的同時(shí),為了保證涂布性能,均顯著降低了膠粘劑的分子量,導(dǎo)致初粘力明顯降低,易使復(fù)合過程中出現(xiàn)隧道等表觀缺陷。(3)在熱熔膠方面,目前的主要的缺點(diǎn)是粘度較高(即使加熱到70～100℃),故對涂布表觀質(zhì)量的影響較大,同時(shí)熱熔聚氨酯膠的耐熱性能亦需進(jìn)一步提高。(4)在水性聚氨酯膠方面,由于乳化劑的使用或分子中親水性離子基團(tuán)的引入,使其耐水性降低,近來對提高其耐水性的研究已成為熱點(diǎn)。同時(shí)由于水的熱熔較大,故如何提高其固含量從而提高其干燥速度也是目前亟待解決的問題之一。 作者/田福學(xué)　陳曼麗(深紡樂凱光電子材料有限公司