4.國(guó)內(nèi)無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑的需求和發(fā)展 從1996年開始國(guó)內(nèi)復(fù)合膜生產(chǎn)廠逐漸認(rèn)識(shí)到無(wú)溶劑復(fù)合工藝的優(yōu)越性,先后引進(jìn)20多條無(wú)溶劑復(fù)合膜生產(chǎn)線,每年需要無(wú)溶劑膠粘劑近千噸,無(wú)溶劑型復(fù)合膜膠粘劑在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求量正在迅速增長(zhǎng)。由于國(guó)內(nèi)只有我院有產(chǎn)品供應(yīng),且品種較少,目前主要依靠進(jìn)口。而進(jìn)口膠粘劑價(jià)格較高,又由于國(guó)內(nèi)復(fù)合膜產(chǎn)品結(jié)構(gòu).原材料差異等原因,同一型號(hào)的膠粘劑在歐美使用無(wú)問題,但在中國(guó)使用經(jīng)常出現(xiàn)問題。例如無(wú)溶劑膠粘劑用于高爽滑劑含量的薄膜、EVA薄膜、CPA薄膜等。容易發(fā)生異氰酸酯單體遷移,并造成熟化后制袋時(shí)部分復(fù)合膜熱封不良。 為了改變無(wú)溶劑復(fù)合膜用聚氨酯膠粘劑主要依靠進(jìn)口的狀況,我院在引進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上,投入了大量的人力和物力并開發(fā)出適合我國(guó)情況的無(wú)溶劑復(fù)合膜用聚氨酯膠粘劑的新產(chǎn)品。A:可低溫(70℃)涂布的單組份無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑UF7508 單組份無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑雖然存在一些缺點(diǎn),由于其使用方便、初粘力較好、沒有配比錯(cuò)誤的擔(dān)心,價(jià)格較低等因素,現(xiàn)仍廣泛的使用。但早期開發(fā)的單組份無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑在用于復(fù)合膜涂布時(shí)的溫度較高(90—100℃),雖然加溫可以降低粘度,容易涂布,但溫度過(guò)高,膠粘劑反應(yīng)快,粘度增加的也快,不利于涂布。同時(shí),涂布量與膠粘劑粘度高低有很大關(guān)系,粘度高時(shí)涂布量大,粘度低時(shí)涂布量小。要獲得穩(wěn)定的涂布量,就要盡量減少膠粘劑粘度的變化。并且無(wú)溶劑復(fù)合機(jī)的涂布膠輥長(zhǎng)期浸在90-100℃的膠粘劑中,很容易造成涂布膠輥的變形和損壞。因此在研制單組份無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑時(shí),確定其最佳的涂布溫度是一個(gè)重要的因素。我院在2000年研制成功的單組份無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑UF7508就是一種可在較低溫度(70℃)進(jìn)行涂布的膠粘劑新產(chǎn)品。 單組份聚氨酯膠粘劑多是含有NCO基團(tuán)的聚異氰酸酯預(yù)聚體,是靠空氣中水份和被涂復(fù)膜附著的水與之反應(yīng)而固化的,單組份無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑類型多為以下兩種:① 聚醚聚氨酯聚異氰酸酯:OCN-R-NCO+H-(-0R’-)。-OH--→OCN-R-NH-CO-(—OR’—)n-O-CO-NH-NCO(二異氰酸酯) (聚醚多元醇) (聚醚聚氨酯聚異氰酸酯)②聚酯聚氨酯聚異氰酸酯OCN-R-NCO + HO~OH--→OCN-R-NH-CO-O~O-CO-NH~NCO(二異氰酸酯)(聚酯多元醇) (聚酯聚氨酯聚異氰酸酯) 我院研制的UF7508是這兩種類型的混和型,既有聚酯聚氨酯的粘接強(qiáng)度高的特點(diǎn),并由聚醚型聚氨酯提高了抗水解性。B:低游離異氰酸酯單體的新型雙組分無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑(UR7980/UR8160) 目前的無(wú)溶劑復(fù)合用雙組份聚氨酯膠粘劑存在的一個(gè)質(zhì)量問題,就是膠粘劑中含有較多的游離異氰酸酯單體,所產(chǎn)生的小分子化合物容易向膜內(nèi)遷移造成對(duì)所包裝品的污染,而且小分子產(chǎn)物使包裝袋熱封強(qiáng)度降低。2000年我院研制成功的低游離異氰酸酯單體的新型雙組分無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑,滿足了國(guó)內(nèi)客戶的需要,促進(jìn)了我國(guó)該技術(shù)的發(fā)展。 雙組分無(wú)溶劑聚氨酯膠粘劑是由兩組聚氨酯預(yù)聚體組成的,其化學(xué)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)示如下。主組份一般為聚酯聚氨酯預(yù)聚物(一般均含有活潑基團(tuán)—OH)。OCN-R-NCO + HO~OH--→HO~O-CO-NR-R-NH-CO-O~OH(二異氰酸酯) (聚酯多元醇) (聚酯聚氨酯預(yù)聚物)另一組份(也稱為固化劑),為聚異氰酸酯預(yù)聚物,(一般含有NCO基團(tuán)):OCN-R-NCO+OH~R”-OH--→OCN-R-NH-CO-O-R”-O-CO-NH-R-NCO(二異氰酸酯) (多元醇) (聚異氰酸酯預(yù)聚物)注:以上式中R、R\、R”為烴基或苯基。
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