(四)改性胺類固化劑 雖然能夠很好的固化環(huán)氧樹脂,也有較好的性能,卻存在著許多不足之處,如與環(huán)氧樹脂配比要不來(lái)格,不易控制; 粘接強(qiáng)度不高脆性較大耐介質(zhì)性不好,綜合性能不佳;適用期短。有些室溫下2~3H即凝膠、不便操作;多數(shù)不清易與 空氣中的二氧化碳生成相應(yīng)的碳酸鹽,造成固化物表面白化現(xiàn)象;儲(chǔ)存和使用中忌水、遇水失效吸水起泡有些凝固點(diǎn)較 高低溫時(shí)有 結(jié)晶析出不得配制一般固化時(shí)放熱量大尤其是夏季極易爆聚,不能使用揮發(fā)性較大,刺激皮膚和粘膜,污染 環(huán)境危害健康。因此,對(duì)于多元胺已不宜單獨(dú)使用可采用多種方法進(jìn)行制得強(qiáng)度高、韌性好、毒性小、價(jià)格廉、易使用 用途廣的綜合性能優(yōu)良的新型胺類固化劑。 1、曼尼希型改性胺 曼尼希型改性胺是利用曼尼希(Mannich)反應(yīng),又稱胺甲基化反應(yīng)制得的曼尼希堿混合物。曼尼希反應(yīng)是胺、醛、酚三種組分不對(duì)稱縮合過(guò)程最后成為多種成分的混合物。其中胺可分為乙二胺、已二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、異佛爾酮二胺、間苯二甲胺、間苯二胺等。醛主要是甲醛,還有丁醛、對(duì)羥基苯甲醛等。酚包括苯酚、丁基酚、辛基酚、壬基酚、甲酚等。 根據(jù)胺醛酚的種類、配比、工藝路線、反應(yīng)條件、終點(diǎn)控制等到的不同,可以制得品種繁多、性能異的改性胺固化劑。具有很多優(yōu)點(diǎn),如配比要求不嚴(yán)格可按需要調(diào)節(jié)固化速度;引入了酚羥基增大了固化反應(yīng)的活性;存在著酚醛結(jié)構(gòu),提高了固化物的耐熱性;使固體胺液態(tài)化,易與環(huán)氧樹脂混合可低溫、潮濕或水下快速固化;降低了低級(jí)胺的揮發(fā)性、刺激性和素性,因而曼尼希型固化劑已成為性固化劑中最為重要的品種。 生產(chǎn)曼尼希型固化劑的工藝路線有一步法和兩步法,其中一步法用固體甲醋(多聚甲醛)法比較先進(jìn)。由于引入 的水量少,所產(chǎn)生的廢水也少;反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)時(shí)間和脫水時(shí)間縮短,大幅度降低能耗,有得于工業(yè)生產(chǎn);產(chǎn) 品質(zhì)量高透明度好,成本較低。如果在溶劑中使多聚甲醛與尿素、苯酚進(jìn)行反應(yīng)。制得苯酚-尿素-甲醛樹脂,再與乙 二胺反應(yīng)便可得到新型固化劑UPFA。 2、邁克爾型改性胺 胺的活潑氫對(duì)a 、b 不飽和鍵的加成反應(yīng)。稱為邁克爾(Michacl)反應(yīng)。多元胺與丙烯腈的加成稱為腈乙基化反 應(yīng)所得產(chǎn)物為邁克爾型改性胺。 3、環(huán)氧化合物的胺加成物 單環(huán)氧或雙環(huán)氧化合物與多元胺反應(yīng)得到多元胺加成物由于加成物相對(duì)分子量增大,沸點(diǎn)和粘度增高揮發(fā)性減少毒性 低。同量,因加成反應(yīng)生成的羥基有促進(jìn)固化作用,可室溫快速固化環(huán)氧樹脂。其缺點(diǎn)是耐熱性、耐水性、耐介質(zhì) 性差。 (1)、縮胺-105環(huán)氧固化劑。又稱105縮胺由間苯二甲胺經(jīng)催化及縮合生成胺,淡黃色透明粘稠,粘度500~1000 mp.s 參 考用量30~35 phr。固化條件RT*24H或80℃ *3H 或100℃*2H 。 (2)、KB-2環(huán)氧固化劑 由脂肪胺和芳香胺等縮合而成,淺棕黃色透明液體參考用量50~55 phr。 固化條件RT*48H或120℃*2H。
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