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2.2 多官能度聚酯型聚氨酯膠粘劑　　通過使大分子發(fā)生部分交聯(lián),提高交聯(lián)密度使膠粘劑的耐熱性得到提高。合成聚酯時(shí),引入三官能度或更多官能度基團(tuán)可使大分子發(fā)生交聯(lián),從而提高膠的耐熱性。遼寧省印刷技術(shù)研究所研制的一種耐高溫蒸煮膠粘劑,采用月桂酸、苯二甲酸、己二酸、丙三醇、三羥甲基丙烷制備甲組分,再與異氰酸酯化合物反應(yīng)制成聚氨酯膠粘劑,此膠耐125℃蒸煮性良好,且對(duì)塑料薄膜的粘接強(qiáng)度高、柔韌性良好。美國的ＣＯＵＧＨＬＩＮＪＡＭＥＳ等[9]用乙二醇、己二醇和間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸合成聚酯二元醇,再利用對(duì)甲苯二異氰酸酯進(jìn)行改性得到端異氰酸酯基預(yù)聚物。然后,用三羥甲基丙烷、乙二醇、己二醇和間苯二酸、對(duì)苯二酸合成的帶有多官能度聚酯多元醇與端異氰酸酯基預(yù)聚物混合而得到聚氨酯膠粘劑。此膠粘劑由于結(jié)構(gòu)中引入多官能度基團(tuán)和剛性耐熱結(jié)構(gòu),交聯(lián)密度增大,耐熱性提高,耐沸水蒸煮性良好。2.3 改性聚氨酯膠粘劑　　為了提高聚氨酯膠粘劑的耐熱性,往往還在其配方中加入改性劑,主要是使用環(huán)氧樹脂。用環(huán)氧樹脂進(jìn)行改性可以充分利用環(huán)氧分子的剛性耐熱結(jié)構(gòu)和分子鏈上能與異氰酸酯反應(yīng)的羥基。羥基與異氰酸酯的反應(yīng)可以增加大分子之間的纏繞和交聯(lián),使膠粘劑的耐熱性得到提高。浙江黃巖東方油墨化學(xué)公司與杭州大學(xué)化學(xué)系進(jìn)行技術(shù)協(xié)作聯(lián)合開發(fā)了與ＡＤ-502有類似性能的ＰＥＴ/ＡＬ/ＣＰＰ干式復(fù)合用耐蒸煮膠粘劑ＨＥ-95(Ａ)。它不同于一般雙組分聚氨酯膠粘劑,其主劑不是由分子量不高的聚醇(聚酯或聚醚)經(jīng)二異氰酸酯擴(kuò)鏈而成,而是由混合二元酸與混合二元醇縮聚反應(yīng)制得。一步法得到的高分子量共聚酯(Ｍ>6000)不經(jīng)擴(kuò)鏈而是與改性樹脂進(jìn)行物理或化學(xué)共混來達(dá)到高的耐熱性和優(yōu)良的粘牢度。該膠在180℃剝離強(qiáng)度,121℃/40ｍｉｎ蒸煮后的剝離強(qiáng)度均達(dá)到日本產(chǎn)ＡＤ-502/ＣＡＴ-10膠粘劑的水平。3 研究前景　　隨著耐蒸煮食品包裝袋的用量的快速增長,聚氨酯膠粘劑的用量也在上升。蒸煮袋在歐、美、日等發(fā)達(dá)國家1990至1998年年均遞增超過10%,在我國,蒸煮食品也早已商品化,年均遞增12%以上。而國內(nèi)作為蒸煮食品用的粘合劑到目前為止大多依靠進(jìn)口,國內(nèi)生產(chǎn)產(chǎn)品尚無法滿足蒸煮要求,進(jìn)口牌號(hào)有ＡＤ502/ＣＡＴ-10、ＥＰＳ901/ＫＷ80、ＵＫ3640、ＵＫ6800、Ａ-310/Ａ-3等。其中ＡＤ502/ＣＡＴ-10占大部分市場(chǎng)份額。因此,低粘度,高固含量,高強(qiáng)度,耐高溫(135℃,30ｍｉｎ)的復(fù)合薄膜用聚氨酯膠粘劑國產(chǎn)化是其發(fā)展方向。同時(shí)市場(chǎng)對(duì)膠粘劑的要求也在提高。通常使用的芳香族二異氰酸酯高溫水解會(huì)產(chǎn)生二氨基甲苯,這是一種中等程度的致癌物質(zhì),對(duì)食品包裝不利。而使用脂肪族異氰酸酯制備聚氨酯膠粘劑不存在這個(gè)問題,但由于其價(jià)格太高,一般產(chǎn)品上使用不起,國內(nèi)還不能滿足這一需求。國外已有使用脂肪族異氰酸酯代替芳香族異氰酸酯生產(chǎn)耐高溫蒸煮型聚氨酯膠粘劑,這是大勢(shì)所趨。張勝文,　王庭慰(南京化工大學(xué)材料學(xué)院高分子系