快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑又稱為反應(yīng)型丙烯酸配膠粘劑或第2代丙烯酸酯膠粘劑??旃瘫┧狨ソY(jié)構(gòu)膠粘劑(quick set acrylic structural a adhesives)是20世紀(jì)70年代由美國杜邦(Du Pont)公司開發(fā)成功的一種新型膠粘劑,1975年投放市場。因從1950年起已開發(fā)了第1代丙烯酸酯膠粘劑(first generation dhesive,簡稱FGA),故快固型丙烯酸酯膠粘劑常稱為第2代丙烯酸酯膠粘刑(second generntion adhesive,簡稱SGA)。之后出現(xiàn)了紫外光固化或電子束固化的丙烯酸酯膠粘劑.即第3代丙烯酸酯膠粘劑(third generation adhesive,簡稱TGA)。以上可統(tǒng)稱為改性丙烯酸酯膠粘劑,或反應(yīng)性丙烯酸酯膠粘劑。由于第2代丙烯酸酯膠粘劑性能突出,別具一格,是膠粘劑中較理想的品種,并已部分代替其他膠種,故而成為結(jié)構(gòu)膠粘劑中的佼佼者。 快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑的優(yōu)異性能,使它的應(yīng)用越來越廣泛。而品種的不斷推陳出新,性能的逐步改進(jìn)提高,使其前景更加廣闊。1. 快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑的特點(diǎn)與應(yīng)用1.1.快固丙烯酸酯膠粘劑的特點(diǎn) 快固丙烯酸酯膠粘劑與空溫固化膠粘劑相比,有許多獨(dú)到之處,其主要特點(diǎn)如下。 ①室溫快速固化 一般幾十秒鐘或十幾分鐘便可固化。定位時間可快達(dá)十幾秒鐘 ②使用方便 雙組分,不需精確計(jì)量,可混合后使用,也可將兩組分單獨(dú)涂布,然后疊合粘接。 ③表面處理簡單 不需要嚴(yán)格的表面處理,可用于油面粘接,即使附著薄油層,仍有較大的強(qiáng)度。 ④粘接強(qiáng)度高 粘接金屬的室溫剪切強(qiáng)度大干20MPa。韌性好,剝離強(qiáng)度和沖擊強(qiáng)度均高。 ⑤收縮性小 百分之百的反應(yīng)性聚合固化 ⑥耐溫性好 低溫、高溫性能良好,可在可在-40—150℃使用。 ⑦耐久性好 耐濕熱和耐大氣老化。 ⑧耐介質(zhì)性好 耐油性甚佳,耐水性較好 ⑨用途廣泛 對許多材料都有較好的粘接性能,可進(jìn)行異種材料的粘接 ⑩缺點(diǎn) 氣味較大,貯存期較短。1.2 快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑的用途 由于快固型丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑具有室溫快速固化、強(qiáng)度高、韌性好、可油面粘接、適應(yīng)性強(qiáng)、工藝簡便等顯著特點(diǎn),因此廣泛用于宇航、航空、汽車、機(jī)械、艦船、電子、電器、儀表、建筑、家具、玩具、鐵路車輛、土木工程、工藝美術(shù)等行業(yè)的結(jié)構(gòu)粘接、小件裝配、大件組裝、應(yīng)急修復(fù)、防滲堵漏、銘牌粘貼等。在尖端技術(shù)和高科技方面也得到了較好的應(yīng)用。2. 快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑的組成與制備2.1 組成 快固丙烯酸酯結(jié)構(gòu)膠粘劑是由丙烯酸酯類單體或預(yù)聚體、彈性體、增韌樹脂、引發(fā)劑促進(jìn)劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、觸變劑等組成的。 (1)單體 所用的反應(yīng)性單體有單官能單體、多官能單體或是預(yù)聚體,常用的單體主要是甲基丙烯酸甲酯。為改善性能還更加入其他單體,如苯乙烯、醋酸乙烯、丙烯酰胺、乙烯基甲苯、甲基苯乙烯等。 (2)彈性體和增韌樹脂 加入的一些彈性體,在膠液自由基聚合過程中,有的參與反應(yīng),產(chǎn)生接枝共聚物;有的會形成“海島”結(jié)構(gòu),從而提高韌性、耐沖擊性、耐疲勞性、耐久性和粘接強(qiáng)度。同時,彈性體的加入還可調(diào)節(jié)粘度,降低固化時收縮率,因此,選擇與單體相適應(yīng)的彈性體非常重要。常用的彈性體有氯磺化聚乙烯、丁腈橡膠、氯丁橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚醚橡膠、SBS等。也可以加入ABS、MBS、MBAS等工程塑料。 (3)引發(fā)劑 引發(fā)劑通常是過氧化物,有過氧化苯甲酰(BPO)、叔丁基過氧化氫(BHP)、異丙苯過氧化氫(CHP)、過氧化甲乙酮(MEKP)、過氧化二異丙苯等,其中異丙苯過氧化氫和叔丁基過氧化氫在反應(yīng)性、安全性和貯存穩(wěn)定性方面都優(yōu)于其他過氧化物,尤其是異丙苯過氧化氫室溫下為液體,處理容易,使用方便,價(jià)格便宜。引發(fā)劑的參考用量為0.2%-5.0%(質(zhì)量)。 (4)促進(jìn)劑 促進(jìn)劑就是能與有機(jī)過氧化物反應(yīng)在室溫下產(chǎn)生活性自由基的物質(zhì),即所謂的還原劑,與有機(jī)過氧化物組成一個強(qiáng)有力的氧化—還原引發(fā)體系。常用的促進(jìn)劑有胺類、硫脲類、金屬有機(jī)化合物、酮類、硫化合物、磷化合物等。膠類化合物主要有 N,N—二甲基苯胺、N,N—二乙基苯胺、N.N—二甲基對甲基苯胺、正丁醛—苯胺縮合物808、丁醛—正丁胺縮合物833、三乙胺、芐基二甲胺、DMP—30。硫脲類化合物主要有硫脲、亞乙基硫脲(NA—22)、三甲基硫脲、四甲基硫脲、苯基硫脲。金屬有機(jī)化合物要有萘酸鈷、環(huán)烷酸鈷、醋酸鈷、荼酸錳、辛酸酮、乙酰丙酮釩。酮類化古物主耍有乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、二苯甲酰丙酮。硫化合物主要有十二烷基硫醇、α—羥基丁基苯并噻唑。磷化物主要有三(α—乙基己基)磷酸酯、三苯基膦。促進(jìn)劑的參考用量為0.04%-4%(質(zhì)量)。 (5)穩(wěn)定劑 為保證在單體中加入引發(fā)劑之后,不立即引發(fā)聚合,而保持一定的室溫貯存穩(wěn)定性,需要加入穩(wěn)定劑,如對苯二酚、對苯酚、對甲氧基苯酚、264(BHT)及硝基化合物等。一些有機(jī)酸和無機(jī)酸的堿金屬鹽、鋅鹽、鎳鹽和銨鹽也可以提高貯存穩(wěn)定性。穩(wěn)定劑的參考用量為0.1%-0.5%(質(zhì)量)。 (6)其他助劑 根據(jù)需要可以加入增稠劑、觸變劑、填充劑、顏料等。加入氣相二氧化硅使膠液具有觸變性。為減少空氣的阻聚作用和低沸點(diǎn)單體的揮發(fā),可于膠液中加入少量石蠟。在膠液中加入粒度為0.1mm的聚乙烯粉末,可以提高剝離強(qiáng)度。加入硅烷偶聯(lián)劑,如乙烯基三乙氧基硅烷(WD-20、A-151)、γ-(甲基丙烯酰氧基) 丙基三甲氧基硅烷(KH-570)等,能夠提高耐水性和粘接強(qiáng)度,其小WD-20 還能抑制膠液中甲基丙烯酸對金屬的腐蝕作用。加入磺酰氯可以促進(jìn)膠粘劑的固化。還可添加聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等成膜劑。加入適量不飽和聚酯和甲基丙烯酸雙酯,可以加快固化速度。
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