目前全球高分子聚合物的產(chǎn)量已達2億噸,它的應(yīng)用已遍及國民經(jīng)濟的各個領(lǐng)域和人民生活的各個方面。因此,廢舊高分子材料(主要是塑料)制品量日益急劇增多。單以電子--電氣行業(yè)為例,美國2001年被廢棄的電腦有1200萬臺,僅加利福尼亞州,現(xiàn)在每天廢棄的電腦即達6000臺。在歐洲,每年產(chǎn)生的廢舊電器達600萬噸,我國目前電腦的淘汰量估計在500萬臺以上,電冰箱、電視機及洗衣機每年的淘汰量應(yīng)有300-400萬臺。制造這些電器的材料中,塑料占有一定量的比例。據(jù)粗略估計,每生產(chǎn)一臺電腦,塑料用量約為4kg。1997年,全球銷售了6400萬臺家用電腦,用塑料近26萬噸;西歐2000年電子--電氣行業(yè)用塑料達228萬噸,其中阻燃塑料為36萬噸。因此,回收電子、電氣及其他諸多行業(yè)的廢舊塑料,并盡量加以循環(huán)利用,是保護環(huán)境刻不容緩的當務(wù)之急,否則廢舊塑料的災害勢必危脅人類的正常生存。有鑒于此,全球很多發(fā)達國家(特別是歐洲)已相繼出臺了一些提案和法規(guī),要求制造產(chǎn)品的廠商回收廢棄的產(chǎn)品,首先是電子--電氣產(chǎn)品。據(jù)報道,在1999年,西歐回收了32%的廢棄的塑料消費品。在同一年,荷蘭回收的大型廢舊電器有冰箱31萬臺,洗衣機3萬臺,電視機172萬臺,冰柜5.5萬臺,洗碗機2.9萬臺,微波爐約0.7萬臺。目前,歐洲委員會正在制訂全面回收和再利用廢舊汽車部件及電子產(chǎn)品的日程表。
值得特別是提出的是,各種廢棄制品中的塑料不僅含有很多種類的添加劑,而且常與其他材料結(jié)合在一起,所以對它們的回收和再利用是一個非常棘手的問題,如首先必須將其分類、分離和篩選,再用適當?shù)墓に囂幚?。所以,上面所提到“回收”,并不意味“再利用”。從現(xiàn)時情況來看,世界各國處理回收后的廢棄電子器件的主要方法是丟棄、掩埋、焚燒(利用能量),或者運往他國。仍以歐洲為例,回收的廢舊塑料僅有11%是真正再利用了的,14%是運往國外,21%被焚燒。在歐洲塑料制造商協(xié)會(APME)最近于布魯塞爾舉行的塑料回收工藝會議上,專家們認為,歐洲塑料回收業(yè)處境維艱。但近期可望在歐洲首次工業(yè)化的幾種回收塑料的新工藝,給塑料回收帶來了希望的曙光。這類新工藝可使某些廢舊塑料得以重新使用,而不是簡單地將其作為鍋爐燃料加以焚燒。下面分別予以介紹。
溶劑法回收PVC
兩種新近發(fā)展的溶劑分離工藝,將在歐洲獲得工業(yè)應(yīng)用,以回收復配PVC。以這類工藝回收的PVC的價格比例購買新PVC的價格低得多。
Vinyloop工藝。此工藝系Solvay
SA公司與其它幾個行業(yè)合作伙開發(fā)的,取名為“Vinyloop”工藝。“Vinyloop”工藝已用于回收除去銅后的PVC及橡膠的短線纜料。首先采用靜電分離器將原始物料分離,得到的PVC/橡膠料,后者經(jīng)磨碎后送入溶解器,用甲基乙基酮(MEK)溶解,所得溶液送入以特殊過濾法除去未溶的雜質(zhì)及其他污染物。濾液送入沉淀器,往溶液中吹入蒸氣,令PVC沉淀為小圓球粒料。然后將溶劑蒸發(fā)、冷凝,再送入溶解器循環(huán)利用。而得到的PVC粒料則送入容器,再進入空氣干燥器干燥后即成流散性良好的PVC,其密度與新PVC相近,但物料通常顯灰色,這是因為短線纜料中含有的顏色、各種溶劑難于除去之故。不過,因為此工藝過程各步的溫度不高于115℃,所以PVC的各項性能基本上未惡化。Vinyloop工藝在經(jīng)濟上是可行的,因為回收的PVC粒料可直接使用,而不需再行造粒。
原則上,Vinyloop工藝可用于處理各種PVC廢棄物,如線纜包覆層和絕緣層、地板等,而回收得到的PVC仍可作為原有用途。但不能將短線纜料與粉碎后的地板料混合,因為PVC短線纜料中的各種鉛穩(wěn)定劑是彼此相容的,PVC地板中的各種錫穩(wěn)定劑也是相容的,但鉛穩(wěn)定劑和錫穩(wěn)定劑混合后使用回收PVC顯棕色。
一個根據(jù)Vinloop工藝在布魯塞爾建立的中型試驗廠,從1999年起即開始運行,全球第一個同類的工業(yè)規(guī)模的工廠也已于2001年3月在意大利的Ferrara動工新建,此工廠耗資720萬美元,年處理廢棄PVC量為10,000噸,回收PVC的費用為0.3USD/kg。法國正計劃建立第二個同樣規(guī)模的以Vinyloop回收PVC的工廠,計劃于2004年運行,用于從單PVC包覆層的帆布回收PVC及PET纖維,這種帆布是用做帳逢、卡車罩和室外旗幟的,由這種廢棄料中回收的PVC應(yīng)能用于制造地板或其他工業(yè)器材。據(jù)報道,在全球已有10家廠商正在討論興建這種PVC回收生產(chǎn)線,但均在等待意大利Ferrara工廠的運行結(jié)果。但從經(jīng)濟觀點考慮,這種生產(chǎn)線的規(guī)模至少應(yīng)達到年處理量10,000噸才有利可圖。
Delphi工藝
第二個以溶劑法回收PVC的新工藝系用于從整個汽車配線板中回收PVC。此工藝是由位于德國Wuppertal和Delphi汽車廠商及Wuppertal大學聯(lián)合開發(fā)的,三年前即已為位于德國Nohfelden-Fisen的一家汽車部件回收商Wiefek
GmbH所工業(yè)化。采用此工藝回收PVC,所耗費用低于新PVC價格近20%。該工藝以酯和酮為溶劑,但溶劑用量比Vinyloop工藝少得多。溶劑并不將廢PVC完全溶解,而只是將其軟化,使其易于與銅線分離,而所得銅線即可用于支付回收PVC過程所需費用。Wiefek公司已發(fā)明了一種采用離心法分離塑料與溶劑的工藝,并已獲專利權(quán)。因為此工藝回收帶PVC護套或絕緣層的線纜時,并不將線纜chopped,所以回收工藝無塵,也不需過濾和分離金屬。Wiefek公司按此工藝建立的回收PVC生產(chǎn)線,每年可回收225噸可重新使用的PVC,且該生產(chǎn)線也可回收某些其他材料,例如,Wiefek公司已研究成功了一種用溶劑法由汽車格柵和照明器及某些含金屬的塑料部件回收ABS和ABS/丙烯酸類樹脂的新工藝。
離心分離工藝
歐洲新開發(fā)了一種同時利用熱過程和旋轉(zhuǎn)過程分離回收混合塑料的工藝(如,某些汽車部件),該工藝也是由德國Delphi公司和Wuppertal大學研究成功的。采用此工藝回收塑料時,先將整個部件置于離心機的籃子中,然后用熱氮氣(氮氣中不含氧,以避免塑料受熱時降解)加熱部件,加熱溫度應(yīng)嚴格控制,上下波動應(yīng)小于±3℃,以使低熔點的塑料軟化而高熔點的塑料則不熔化,因而熔融塑料自離心機流出,而未溶塑料則留在離心機中,乃使兩者得以分離回收。
此工藝僅進行了公斤級的間斷法試驗。所耗能量約為6kWh/kg尼龍,為生產(chǎn)新尼龍所需能量(30kWh/kg)的1/5左右。Dephi公司還已采用過此工藝由汽車內(nèi)部裝飾材料(帶PP襯墊的尼龍織物)回收PP?;厥仗幚頃r,此部件所含尼龍織物不熔化,僅PP熔化,待溶融被分離后,尼龍織物即留在離心機中。此方法也可用于由CD的金屬化涂層中分離PC,此時金屬則留在離心機中,分離所得的PC相當純,可重新使用。因為此分離過程僅涉及塑料的加熱和分離,并不涉及化學反應(yīng),也不需采用溶劑等化學品,所以過程中不產(chǎn)生需要處理的有毒化學物質(zhì)。
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