4、環(huán)氧酯類
環(huán)氧增塑劑是近年來應用很廣的助劑,它既能吸收聚氯乙烯樹脂在分解時放出的氯化氫,又能與聚氯乙烯樹脂相溶,所以它既是增塑劑又是穩(wěn)定劑。主要用作耐候性高的聚氯乙烯制品的副增塑劑。其主要品種有環(huán)氧大豆油、環(huán)氧脂肪酸辛酯等。
環(huán)氧大豆油,大豆油為一甘油的脂肪酸配混合物,環(huán)氧大豆油是一種黃色油狀液體,無毒,溶于大多數(shù)有機溶劑和烴類。環(huán)氧大豆油與聚酯類增塑劑并用,可以避免后者向外遷移。環(huán)氧脂肪酸丁酯,因脂肪酸成份不一,環(huán)氧脂肪酸丁酯有環(huán)氧硬脂酸丁酯、環(huán)氧糠油酸丁酯、環(huán)氧大豆油酸丁酯、環(huán)氧棉子油酸丁酯.環(huán)氧菜油酸丁酯、環(huán)氧妥爾油酸丁酯、環(huán)氧蒼耳油酸丁酯、環(huán)氧豬油酸丁酯等品種。環(huán)氧脂肪酸辛酯(簡稱ED3),因脂肪酸不同,而有不同結(jié)構(gòu)的品種,如環(huán)氧硬脂酸辛酯、環(huán)氧大豆油酸辛酯、環(huán)氧妥爾油酸辛酯等。環(huán)氧四氫鄰苯二甲酸二辛酯(簡稱EPS),是無色至淺黃色油狀液體。
5、聚酯類和偏苯三酸酯類
聚酯增塑劑一般塑化效率都很低、粘度大、加工性和低溫性都不好,但揮發(fā)性低、遷移性小、耐油和耐肥皂水抽出,因此是很好的耐久性增塑劑。通常需要與鄰苯二甲酸酯類主增塑劑并用。聚酯類多用于汽車、電線電纜、電冰箱等長期使用的制品中。主要品種有已二酸、癸二酸等脂肪族二元酸與一縮二乙二醇、丙二醇、丁二醇等二元醇縮聚而成的低分子量聚酯。
偏苯三酸酯是一類性能十分優(yōu)良的增塑劑,兼有單體型增塑劑和聚合型增塑劑兩者的優(yōu)點。揮發(fā)性低、遷移性小,耐抽出和耐久性類似于聚酯增塑劑;而相溶性、加上性和低溫性又類似于鄰苯二甲酸酯類。
聚癸二酸丙二醇酯,不同分子量的聚癸二酸丙二醇酯增塑劑都可以溶于丙酮、二氯乙烷、乙醚、苯、甲苯、二甲苯、氯仿,部分溶于乙醇、丁醇和脂肪烴。偏苯三酸三辛酯(簡稱TOTM),為無色至淡黃色粘稠油狀液體。偏苯三酸三(正辛正癸酯)(簡稱NODTM),為無色至淡黃色油狀液體。
6、含氦增塑劑。
目前最廣泛使用的含氯增塑劑是氯化石蠟。氯化石蠟價格低、電性能優(yōu)良、具有難燃性,但相溶性較差,熱穩(wěn)定性也差,僅用作副增塑劑。
氯化石蠟,這是一種金黃色或琥珀色粘稠液體,不燃,揮發(fā)性極微。溶于大部分有機溶劑,不溶于水和乙醇。加熱至120℃以上會自行分解,放出氯化氫氣體。鐵、鋅等金屬的氧化物會促進其分解。而含氯量較高的氯化石蠟的阻燃性也較好。氯烴-50,這是一種清澈粘稠液休.無味無毒,不燃,不溶于水,微溶于醇,易溶于苯、醚。
7、烷基磺酸醋類
這類增塑劑相溶性較好,可作主增塑劑用。若與鄰苯二甲酸酯類主增塑劑并用則效果更好。它的機械性能、電性能、耐候性良好,但耐寒性較差。
石油磺酸苯酯(簡稱M-50),為淡黃色透明油狀液體。氯化石油酯,是氯化烷基磺酸苯酯和氯化石蠟的混合物,淡黃色透明油狀液體。
8、多元醇酯類
多元醇酯主要有雙季戊四醇酯和乙二醇酪。雙季戊四醇酯的揮發(fā)性低、耐抽出性良好、難于熱分解和氧化、電絕緣性能又好,是優(yōu)良的耐熱增塑劉,適用于高溫電線絕緣配方中,但價格昂貴。而乙二醇酯耐寒性雖然很好,但色澤較深、揮發(fā)性較大。
雙季戊四醇酯(簡稱PCB),雙季戊四醇酯可分為醚型和酯型類,這兩類雙季戊四酵酯均為淡黃色粘稠油狀液體,能溶于有機溶劑,不溶于水。59酸乙二醇酯(簡稱0259),則是淡黃色透明狀液體。
9、其它
樟腦,有特殊氣味的結(jié)晶物,揮發(fā)性極強,微溶于水,溶于大多數(shù)漆用溶劑。它是硝酸纖維素和纖維素酯的優(yōu)良增塑劑。
三、環(huán)保油墨中的增塑劑
乙酰檸檬酸三正丁酯,中文別名乙酰檸檬酸三丁酯,英文名為acetyl tributyl citrate,也即ATBC ,英文別名為tributyl ester;acetyl tri-n-butyl citrate。CAS號為NO.77-90-7,分子式為C20H34O8分子量為402.48(根據(jù)IUPAC1995年提供的五位有效數(shù)字原子量)。 ATBC增塑劑的性狀為:無色、無味的油狀液體,沸點343℃(0.101MPa),閃點(開杯)204℃,凝固點-80℃,揮發(fā)速度 0.000009g/cm2•h(105℃),水解速度0.1%(100℃,6小時),溶于多數(shù)有機溶劑,不溶于水。與聚氯乙烯、聚苯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、硝酸纖維素、聚乙烯醇縮丁醛等樹脂相容。與醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素部分相容。本品耐寒性和耐光性與檸檬酸三正丁酯相似,但耐水性較優(yōu)。無毒,LD50=4000mg/kg。
ATBC的用途為:本品為無毒增塑劑,可用作聚氯乙烯,纖維素樹脂和合成橡膠的增塑劑。用于無毒PVC造粒,食品包裝容器,兒童玩具制品,醫(yī)用制品,薄膜、板材、纖維素涂料等制品。也可作為聚偏二氯乙烯的穩(wěn)定劑等。
乙酰基檸檬酸三正丁酯在國外食品包裝工業(yè)中已得到廣泛應用,目前在英國、美國、德國、法國、荷蘭、意大利、日本都被許可用于食品包裝材料。乙?;鶛幟仕崛□ブ饕糜谠鏊芫勐纫蚁┖吐纫蚁?、偏二氯乙烯共聚物(Saran樹脂)。聚氯乙烯薄膜在國外除大量用于新鮮肉類及其制品的包裝外,還用于三明治、乳酪、咸肉、雞鴨、火腿、火腿制品以及蘑菇之類新鮮蔬菜的包裝。聚氯乙烯薄膜具有較大的透氧性,可以保持紅氧肌血球蛋白,使肉類保鮮。它表面光澤、透明,包裝袋內(nèi)食物一目了然,而且透水性適中,二氧化碳氣體透過性高,可以減少新鮮蔬菜的脫水,延長蔬菜保鮮期。此外,它還具有良好的熔封性能,相比之下,聚乙烯薄膜則有在肉類包裝后難以熔封的缺點。乙?;鶛幟仕崛□チ硪恢饕猛緸樵鏊埽觓ran樹脂,Saran薄膜最大的優(yōu)點是密封性好,具有優(yōu)良的防潮性和極低的透氣性,它耐強酸、強堿、油脂和有機溶劑。在機械性能方面是介于軟質(zhì)PVC和硬PVC之間的一種強韌性薄膜材料。它具有突出的熱收縮性,在 50~60℃開始收縮,至100℃收縮率達20%~50%,在80℃所呈現(xiàn)的最高收縮應力為13~15kg/cm3。它具有較強的自粘性,在高頻熱封時, 有較高的封合強度。因此是一種優(yōu)良的食品包裝材料。在國外它已被廣泛用于包裝魚類、香腸、火腿、肉類制品、干酪、熏制品、豆腐、糕點等需要長期保存或高保鮮度的食品,而這種塑料薄膜的主增塑劑就是乙?;鶛幟仕崛□?。
綜上所述,乙酰基檸檬酸三正丁酯是一種性能優(yōu)良的無毒增塑劑,在國外它廣泛用于醫(yī)藥工業(yè)、醫(yī)療器械工業(yè)、食品包裝以及油墨工業(yè),鑒于鄰苯二甲酸二(2-乙基已)酯存在潛在的致癌威脅,建議在國內(nèi)推廣乙?;鶛幟仕崛□ピ卺t(yī)藥、醫(yī)療器械、食品包裝、油墨制造領域中的應用。
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