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耐蒸煮塑料油墨顏料的特性選擇及應(yīng)用

2012/1/21 9:07:01 人評(píng)論

 許多種類(lèi)的食品需要同塑科包裝一起進(jìn)行高溫殺菌處理,如果油墨的耐蒸煮性差,高溫蒸煮后會(huì)出觀(guān)顏色變化或褪色現(xiàn)象;為使印刷過(guò)的塑料袋在經(jīng)過(guò)高溫蒸煮處理后們保持正常的顏色,選用耐高溫蒸煮的塑料油墨是非常重要的;而油墨耐高溫蒸煮的技術(shù)關(guān)鍵是油墨中顏料的選擇。
  油墨的耐高溫蒸煮性主要指油墨的耐熱性,即墨層在受熱情況下抗變色的程度。塑料油墨的耐熱性主要指包裝在蒸煮,熱封和復(fù)合過(guò)程中的耐熱性,耐熱性差主要表現(xiàn)為墨層褪色、變色、圖文不清晰等。油墨的耐熱性主要取決于顏料和連結(jié)料,連結(jié)料的耐熱性差,受熱后會(huì)由白色變成棕黃色,因此,淺色油墨的耐熱性取決于連結(jié)料,彩色油墨的耐熱性則取決于顏料。本文將以紅色有機(jī)顏料油墨為例,對(duì)油墨的耐熱性和顏料的選擇進(jìn)行分析探討。
  有機(jī)顏料耐熱性實(shí)驗(yàn)
  耐蒸煮塑料油墨由不同樹(shù)脂組成的連結(jié)料及著色劑、輔助劑(如填充劑、潤(rùn)濕劑、減黏劑等)構(gòu)成。有機(jī)顏料不溶于水和有機(jī)溶劑,是高度分散的微粒狀著色劑,顏色鮮艷,著色強(qiáng)度高,耐光性、耐候性、耐熱性、耐溶劑性、耐遷移性及分散性良好。
  在本次實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,選用了4種紅色顏料作為塑料耐蒸煮油墨的著色劑進(jìn)行測(cè)試,因?yàn)榧t色顏料是印刷油墨常用顏料,溶劑墨中紅色有機(jī)顏料種類(lèi)最多;而且紅色顏料的耐熱性一般分4級(jí),色彩鮮艷,即使是細(xì)微的變色情況也能夠辨別。
  1.實(shí)驗(yàn)顏料及儀器
  1)實(shí)驗(yàn)顏料
  本次實(shí)驗(yàn)選用的4種紅色顏料是:
 ?、俳鸸饧tC(黃光紅)顏料,顏料索引號(hào):P.R.53:1,為黃色粉末,一般采用C.L.T酸重氮偶合法生產(chǎn)。
 ?、谟拦碳tF4R(FR3560)顏料,顏料索引號(hào):P.R.8,為色澤鮮艷的紅色粉末,耐堿性好,耐曬性一般,耐熱性差,遇濃硝酸呈藍(lán)光大紅色,遇濃硫酸呈黃光大紅色,遇氫氧化鈉不變色。
 ?、哿⑺鳡枌毤tBK(N53)顏料,顏料索引號(hào):P.R.57:1,為帶藍(lán)光的深紅色粉末,色澤鮮艷,著色力高,不溶于乙醇,溶于熱水后呈現(xiàn)金光紅色,耐酸堿性好,耐曬性一般,耐熱性達(dá)150℃,遇濃硫酸呈紅色,稀釋后為品紅色沉淀,水溶液遇鹽酸為棕紅色沉淀,遇濃氫氧化鈉呈棕色。
  ④永固紅2B(大紅)顏料,顏料索引號(hào):P.R.48:2,紫紅色粉末,不溶于水和乙醇,遇濃硫酸呈紫紅色,稀釋后呈藍(lán)光紅色沉淀,遇濃硝酸呈棕紅色,遇濃氫氧化鈉呈紅色,耐熱性好。
  2)主要儀器
  KGZ-1A光澤度儀;SM-Ⅱ型磨砂機(jī);PB203-N型電子天平;XXQG02型蒸汽消毒器;XD型刮板細(xì)度儀:DMDE450光學(xué)鍍膜機(jī);D-8401型多功能調(diào)速攪拌器。
  3)實(shí)驗(yàn)原料及藥品
  樹(shù)脂A液、樹(shù)脂B液、DCHP、低分子蠟、4種顏料、甲苯(分析純)、丁酮(分析純)。
  2.實(shí)驗(yàn)用油墨的配制
  先將樹(shù)脂A液、低分子蠟、DCHP、甲苯、丁酮按配方混合,充分?jǐn)嚢?0分鐘后,作為a部分;再加入適量樹(shù)脂B液充分?jǐn)嚢杓s60分鐘,作為b部分,使各成分混合均勻。
 ?、賹⒊浞?jǐn)嚢韬蟮挠湍谷肷澳C(jī)中研磨,使研磨后的油墨具備油墨應(yīng)有的各種流變性及印刷適性。
 ?、趯⒅瞥傻挠湍b入試樣瓶中,加蓋封緊,貼上標(biāo)簽,以待測(cè)試。
  本試驗(yàn)所采用的配方及制備過(guò)程均按照工業(yè)生產(chǎn)油墨的常規(guī)方法進(jìn)行。
  采用同樣質(zhì)量的原料配制的油墨,體積從大到小依次為金光紅C、永固紅F4R.立索爾寶紅BK、永固紅2B。其中,金光紅C油墨的體積大約是永固紅2B油墨的3倍。配制好的永固紅2B油墨非常稠,不易過(guò)濾,因此,在測(cè)試時(shí),要先用溶劑將永固紅2B油墨稀釋到適當(dāng)?shù)臐舛取?br />   3.實(shí)驗(yàn)樣本的制備及耐熱性試驗(yàn)
  1)樣本的制備
  將所制備的油墨分別網(wǎng)印在PET膜、BOPA膜以及經(jīng)過(guò)離子轟擊處理過(guò)的BOPA膜上。油墨性能的測(cè)試按照標(biāo)準(zhǔn)要求取樣,耐熱試驗(yàn)參考金屬油墨耐熱性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn),裁取20mm×100mmPET膜和BOPA膜若干條備用。
  2)顏料耐熱性試驗(yàn)內(nèi)容
 ?、賹?種顏料分別在100℃、40分鐘等5種條件下干烘處理,冷卻后同標(biāo)準(zhǔn)樣對(duì)比,考察其顏色變化情況。
 ?、趯?種油墨的試樣在100℃、40分鐘等5種條件下干烘處理,冷卻后同標(biāo)準(zhǔn)樣對(duì)比,考察其顏色變化情況。
 ?、蹖?種油墨的8種試樣在100℃、40分鐘等3種條件下進(jìn)行蒸煮和自來(lái)水水煮處理,冷卻以后同標(biāo)準(zhǔn)樣對(duì)比,考察試樣的顏色變化情況、褪色情況及水的顏色變化情況。
  4.實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)
  本實(shí)驗(yàn)依據(jù)凹版塑料油墨檢驗(yàn)方法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中,光澤度檢驗(yàn),細(xì)度檢驗(yàn)、初干性檢驗(yàn)、附著牢度檢驗(yàn)、抗黏連性檢驗(yàn)、顏色檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)及油墨流動(dòng)度檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行。
  實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論
  1.干烘對(duì)油墨和顏料性能的影響
  1)干烘后油墨的變色情況
 ?、僭u(píng)定標(biāo)準(zhǔn)
  油墨和顏料的耐熱評(píng)定采用5級(jí)標(biāo)準(zhǔn):5級(jí),與標(biāo)準(zhǔn)色樣相同:4級(jí),微有變色;3級(jí),變色較輕;2級(jí),變色較重;1級(jí),嚴(yán)重變色。
  ②實(shí)驗(yàn)方法與結(jié)果
  將薄膜試樣各3條和顏料同時(shí)放在恒溫箱中按規(guī)定的時(shí)間烘烤后,取出2塊試樣,待冷卻后以手觸摸不發(fā)黏,即可同標(biāo)準(zhǔn)樣本比較。表1列出了在不同條件下干烘以后油墨和顏料的變色情況。
  2)結(jié)果分析
  加熱溫度在135℃以下,溫度對(duì)薄膜油墨變色情況影響不大,金光紅C油墨的變色情況要比其他3種油墨稍微嚴(yán)重一些。加熱溫度高于135℃后,油墨變色加劇。綜合來(lái)看,永固紅2B油墨的耐熱性能要略好于永固紅F4F和立索爾寶紅BK兩種油墨。單純從顏料的耐熱性能來(lái)看,永固紅F4R要好于立索爾寶紅BK,立索爾寶紅BK略好于永固紅2B。
  2.水煮對(duì)油墨性能的影響
  1)水煮后油墨的變色情況
 ?、僭u(píng)定標(biāo)準(zhǔn)與條件
  水煮實(shí)驗(yàn)的耐熱性評(píng)定標(biāo)準(zhǔn)和取樣方法與干烘一樣,在實(shí)驗(yàn)中,采用蒸餾水進(jìn)行水煮實(shí)驗(yàn),水煮溫度分別是100℃和120~121℃。
 ?、趯?shí)驗(yàn)結(jié)果
  100℃水煮后,永固紅2B水煮后顏色幾乎沒(méi)有變化;其他3種顏料油墨褪色比較嚴(yán)重,水的顏色呈現(xiàn)橙黃色;變色順序依次是金光紅C/PET薄膜>永固紅F4R/PET薄膜>立索爾寶紅BK/PET薄膜。表2列出了在不同水煮條件下試樣的變色情況。
  2)結(jié)果分析
  用100℃蒸餾水水煮以后,永固紅2B的效果最好,其他油墨也略有變色。121℃水煮以后,金光紅C油墨嚴(yán)重變色,因此可以排除金光紅C作為耐蒸煮油墨著色劑的可能。永固紅2B油墨的耐高溫蒸煮性能要略好于其他兩種油墨。BOPA薄膜蒸煮以后,有發(fā)黃現(xiàn)象,其上油墨變色情況比PET薄膜嚴(yán)重一些。這說(shuō)明承印材料的變色也會(huì)影響著色劑的遮蓋效果。
  通過(guò)水煮和干烘實(shí)驗(yàn)后,已經(jīng)基本排除金光紅C顏料作為塑料耐蒸煮油墨著色劑的可能性。因此在后面的油墨性能檢測(cè)實(shí)驗(yàn)中,不再測(cè)試金光紅C油墨的有關(guān)性能。
  表1不同條件干烘后的油墨和顏料的變色情況
  水煮條件100℃121℃121℃135℃135℃
  實(shí)驗(yàn)材料40min15min30min15min30min
  金光紅C/PET薄膜54444
  永固紅F4R/PET薄膜55554
  立索爾寶紅BK/PET薄膜55544
  永固紅2B/PET薄膜55555
  金光紅C/BOPA薄膜44444
  永固紅F4R/BOPA薄膜55554
  立索爾寶紅BK/BOPA薄膜55554
  永固紅2B/BOPA薄膜55554
  永固紅F4R顏料55554
  立索爾寶紅BK顏料44433
  永固紅2B顏料54432
  3.油墨各項(xiàng)性能的測(cè)定
  1)油墨附著牢度檢驗(yàn)
  ①參考標(biāo)準(zhǔn)為GB/T13217.7-91GB/T13217.1-91,檢測(cè)在溫度25±1℃,濕度65%±5%的條件下進(jìn)行。
 ?、跈z驗(yàn)結(jié)果及分析
  將BOPA膜用真空鍍膜機(jī)進(jìn)行3分鐘的離子轟擊處理,以提高薄膜的表面張力,之后與PET膜進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)(見(jiàn)表3),可以得出以下幾點(diǎn)結(jié)論:
  a.承印材料不同,與油墨的附著牢度就不同。立索爾寶紅BK油墨受材料的影響最大,永固紅2B等3種材料的附著牢度相對(duì)來(lái)說(shuō)比較接近,附著牢度受材料的影響較小。
  b.永固紅2B的附著牢度較好,永固紅F4R最差。
  c.經(jīng)過(guò)離子處理后的薄膜材料,對(duì)各種油墨的附著牢度都有明顯提高。
  2)油墨光澤度測(cè)定
  ①參考標(biāo)準(zhǔn):GB/T13217.2-91。檢測(cè)在溫度25±1℃,濕度65%±5%的條件下進(jìn)行。
 ?、跈z驗(yàn)結(jié)果及分析
  實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,3種油墨的光澤度大小順序依次為:永固紅2B〉永固紅F4R〉立索爾寶紅BK。從表中還可以看出,油墨的光澤度大小與承印材料的關(guān)系不大,表中一些數(shù)據(jù)偏差比較大,主要原因可能就是薄膜上的油墨不均勻,導(dǎo)致對(duì)光的反射能力也不同。
  3)油墨細(xì)度測(cè)定
  ①參考標(biāo)準(zhǔn):GB/T13217.2-91。檢驗(yàn)在溫度25〉±1℃,濕度65%±5%的條件下進(jìn)行。
 ?、跈z驗(yàn)結(jié)果及分析
  每種油墨取3份試樣,細(xì)度測(cè)量值為:立索爾寶紅BK油墨的細(xì)度平均值為4μm,永固紅F4R油墨的細(xì)度平均值為2μm,永固紅2油墨的細(xì)度平均值為5μm,金光紅C油墨的細(xì)度平均值為21μm。
  結(jié)果表明永固紅F4R油墨與立索爾寶紅BK油墨的細(xì)度平均值相近,金光紅C油墨的顆粒較堅(jiān)硬,在配制油墨的過(guò)程中,應(yīng)適當(dāng)延長(zhǎng)研磨時(shí)間。
  4)油墨流動(dòng)度測(cè)定
 ?、賲⒖紭?biāo)準(zhǔn)GB/T14624.3-93,測(cè)定在溫度25±1℃,濕度65%±5%的條件下進(jìn)行。

 ?、趯?shí)驗(yàn)結(jié)果及分析
  油墨的流動(dòng)度測(cè)定以橫向測(cè)量和縱向測(cè)量進(jìn)行,測(cè)量3種油墨的直徑平均值,測(cè)量結(jié)果是,立索爾寶紅BK為62mm,永固紅F4R為58mm,永固紅2B為62.5mm。
  表2不同水煮條件下的油墨變色情況
  水煮條件100℃121℃121℃121℃121℃
  40min15min30min15min30min
  實(shí)驗(yàn)材料蒸餾水蒸餾水蒸餾水自來(lái)水自來(lái)水
  金光紅C/PET薄膜41111
  永固紅F4R/PET薄膜44432
  立索爾寶紅BK/PET薄膜43322
  永固紅2B/PET薄膜55533
  金光紅2B/PET薄膜32111
  永固紅F4R/BOPA薄膜34433
  立索爾寶紅BK/BOPA薄膜44322
  永固紅2B/BOPA薄膜34444
  實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明3種油墨的流動(dòng)度相差不大,永固紅2B油墨和立索爾寶紅BK油墨的流動(dòng)度幾乎一致,略好于永固紅F4R油墨。
  5)油墨初干性測(cè)定
 ?、賲⒖紭?biāo)準(zhǔn):GB/T13217.5-91,檢驗(yàn)在溫度25±1℃,濕度65%±5%的條件下進(jìn)行。
  ②實(shí)驗(yàn)結(jié)果及分析
  3種油墨初干長(zhǎng)度平均值為,立索爾寶紅BK為55.5mm,永固紅F4R為41.5mm,永固紅2B為50.5mm。
  表3油墨附著牢度的檢驗(yàn)結(jié)果
  試樣試樣1試樣2試樣3平均值
  試驗(yàn)材料
  永固紅F4R/PET薄膜56.9455.31-56.12
  立索爾寶紅BK/PET薄膜100100100100
  永固紅2B/PET薄膜99999798.33
  永固紅F4R/BOPA薄膜15.2843.2027.5928.69
  立索爾寶紅BK/BOPA薄膜23.5646.10-34.83
  永固紅2B/BOPA薄膜67.3380.23-73.78
  永固紅F4R/離子處理BOPA薄膜91.1897.66-94.42
  立索爾寶紅BK/離子處理BOPA薄膜100100100100
  永固紅2B/離子處理BOPA薄膜100999999.33
  立索爾寶紅BK油墨的初干性大大優(yōu)于其他兩種油墨,永固紅F4R的初干性最差。
  6)油墨抗黏性檢驗(yàn)
 ?、賲⒖紭?biāo)準(zhǔn):GB/T13217.8-91、GB/T13217.1-91,檢驗(yàn)溫度50±1℃。
 ?、跈z驗(yàn)結(jié)果及分析
  3種油墨的抗黏連性大小順序依次為永固紅2B(90)〉永固紅F4R(40)〉立索爾寶紅BK(15)。
  實(shí)驗(yàn)結(jié)果說(shuō)明,永固紅2B的抗黏連性最好。
  7)油墨干燥速度測(cè)試
  油墨的自然干燥速度是在溫度19℃,濕度68%的條件下測(cè)試的,如表4所示。
  測(cè)試方法是將銅版紙壓在薄膜墨層上,并馬上揭起,銅版紙上沒(méi)有墨跡為油墨干燥,在實(shí)際生產(chǎn)中可根據(jù)油墨的干燥特性調(diào)整印刷速度,提高生產(chǎn)率。4種油墨的干燥速度因承印物的不同而略有不同,其中,金光紅C油墨的干燥速度相對(duì)慢些。
  結(jié)論
  綜合幾種油墨的性能特點(diǎn),在選擇紅色耐蒸煮油墨時(shí),如果產(chǎn)品需要經(jīng)過(guò)較高的溫度處理(100℃以上),應(yīng)盡量選用永固紅28顏料作為著色劑;如果對(duì)油墨的初干性和附著強(qiáng)度的要求較高,而加工溫度在100℃左右,可以考慮用立索爾寶紅BK顏料作為油墨的著色劑;由于永固紅F4R顏料油墨的附著牢度較差,可以在一些對(duì)印刷質(zhì)量和溫度條件要求不太高的包裝印刷上應(yīng)用(在沒(méi)有前兩種顏料的情況下);一般不選用金光紅C顏料作為耐蒸煮油墨的著色劑。
  另外,配制實(shí)驗(yàn)油墨時(shí)要注意,金光紅C油墨較稀,放置一段時(shí)間后,會(huì)出現(xiàn)嚴(yán)重分層現(xiàn)象,因此,配制時(shí)可適當(dāng)降低溶劑比例。金光紅C顏料的顆粒較大,研磨時(shí)間應(yīng)適當(dāng)加長(zhǎng)。永固紅2B油墨非常黏稠,在使用時(shí)加入溶劑,狀況會(huì)有所改觀(guān);或在配制永固紅2B油墨時(shí),適當(dāng)增加溶劑的比例。
  表4實(shí)驗(yàn)油墨自然干燥時(shí)間(溫度19℃,濕度68%)
  PETBOPA
  立索爾寶紅BK顏料油墨3‘50“4’42”
  永固紅F4R顏料油墨4‘02“5’03”
  永固紅2B顏料油墨4‘23“3’47”
  金光紅C顏料油墨8‘00“10’14”

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