聚酯(Polyestrer)是以PET為代表的熱塑性飽和聚酯的總稱,包括PBT、PEN、PCT及其共聚物。其中,PET是開發(fā)最早、產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣的聚酯產(chǎn)品。在包裝領(lǐng)域,聚酯尤以包裝容器的發(fā)展最引人注目,現(xiàn)在已有20%以上的PET用于包裝材料,且呈逐年上升的趨勢。包裝業(yè)已成為PET的第二大用戶,僅次于合成纖維。一、 PET的性能及改造1 PET的性能優(yōu)勢及欠缺 由于PET可以方便地通過快速冷卻的方法得到基本處于非晶態(tài)、高透明、易拉伸的PET制品,所以作為包裝材料時,PET既可制成雙向拉伸包裝膜,又可由非晶態(tài)瓶坯得到高強度、高透明的拉伸吹塑瓶,還可以直接擠出或吹塑成非拉伸中空容器。PET薄膜具有透明、耐油、保香、衛(wèi)生可靠和使用溫度范圍廣等性能(高溫蒸煮和冷凍包裝均可),但熱封閉性差,必須與其他薄膜(熱封層)復(fù)合使用,且價格較通用塑料薄膜高,限制了PET薄膜在包裝上的應(yīng)用。PET中空容器尤其是拉伸吹塑瓶,充分發(fā)揮了PET的性能,對內(nèi)容物有良好的展示效果,且成本較低。因此,PET作包裝材料時基本上都是采用拉伸吹塑成型的,其中應(yīng)用最多的是幾十毫升到2升的小型瓶,也有容量為30升的大型瓶。2PET的性能改造 PET瓶以其優(yōu)越的性能、較為低廉的成本及對環(huán)境保護的適應(yīng)性,在和其他包裝材料(玻璃、馬口鐵、PE、PVC等)瓶類的競爭中得到迅速發(fā)展,但其耐熱性、阻氣性欠佳,局限了其在熱灌裝和要求氣密性高的場合應(yīng)用,并引起人們高度重視。在提高和改進其性能的過程中,聚酯包裝獲得了新的發(fā)展?! ∫皇歉倪M耐熱性。普通PET瓶不能用于果汁、茶等需熱灌裝的物品包裝,目前通過研究已開發(fā)了三類實用的耐熱聚酯瓶:熱定型瓶,可達到85℃灌裝的要求;PET/PEN合金瓶,PEN耐熱性高,在普通注拉吹設(shè)備上可制得符合80℃以上熱灌裝要求的瓶子,倘若再經(jīng)熱定型處理,熱灌裝溫度可達90℃以上;與耐熱性聚芳酯等制成多層復(fù)合瓶,以提高耐熱性?! 《翘岣咦铓庑?。盡管PET的氣體阻隔性遠高于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等塑料,但對于啤酒、白酒、香水等保鮮、保味要求較苛刻的產(chǎn)品仍然不能滿足要求。提高阻氣性的方法主要有三種。(1)多層復(fù)合,以PET為主,加入PVDC、EVOH、MXD6、PEN等其他氣密性好的材料做成3層或5層瓶。(2)采用特殊處理方法,如在PET瓶內(nèi)或外層涂布環(huán)氧阻隔層,或進行等離子體處理(ACTIS技術(shù))。(3)用其他阻隔性樹脂成型,以PEN或PEN與PET的共聚或共混物為原料,既提高了瓶子的阻氣性,又提高了瓶子的耐熱性,可滿足啤酒保存3~6個月的要求,還可以堿洗消毒,重復(fù)使用,從而降低成本。因為前兩種方法有透明性差、回收處理困難、工藝復(fù)雜、設(shè)備要求特殊等問題,而且雖然氣密性提高了,但耐熱性較差,只能適應(yīng)無菌灌裝的場合。我國啤酒行業(yè)大都采用灌裝后巴氏消毒的技術(shù),所以采用PEN或PET的共聚、共混物為原料,通過現(xiàn)行PET瓶吹制設(shè)備和工藝進行成型,是適合我國國情的啤酒塑料包裝發(fā)展方向,值得引起有關(guān)部門和企業(yè)的重視。二、 聚酯包裝開發(fā)歷史 1947年發(fā)明、1922年開始研究、1941年完成的聚酯(PET)樹脂,是現(xiàn)代包裝工業(yè)研究長、應(yīng)用廣泛、家族(泛指聚酯)成員多的、前景光明的包裝材料和包裝材料和包裝制品?! ?847年瑞典化學(xué)家本澤路斯(Benzelius)化學(xué)合成第一個聚酯(PET)樹脂后卻無人問津。1922年美國杜邦公司化學(xué)家以卡洛瑟斯(W.Carethers)進行高分子研究,1926年發(fā)明了尼龍,卻沒有完成PET的最后研究。1941年英國化學(xué)家溫菲爾德(Whinfield)和迪克生(Dickson)在卡洛瑟斯的基礎(chǔ)上終于用對苯二甲酸和乙二醇縮聚制成聚對苯二甲酸乙二(醇)酯樹脂?! 崴苄跃埘渲?泛指)是由芳香族二羧酸與脂芳族二元醇組成的聚合物。PET為最早發(fā)現(xiàn)者,因其性能優(yōu)異,作為主要包裝薄膜得到快速發(fā)展,當時因其成型性差,60年代加工性優(yōu)異的PBT(聚對苯二甲酸二甲酸)得到廣泛的應(yīng)用;與此同時,綜合性能優(yōu)異的PEN已得到一定應(yīng)用,但因其價格高受到遏制。隨后PBN、PTT聚酯樹脂也相繼問世?! ?987年P(guān)ET樹脂開始實現(xiàn)商品化,成為塑料的支柱之一迅速發(fā)展,近二年P(guān)ET發(fā)展最快,PET薄膜次之,PET纖維萎縮。最近世界PET發(fā)展速度趨緩,價格回落,預(yù)行2000年后全球PET需求增長率降至4%左右?! ?995年7月,美國Amoco公司首先實現(xiàn)PEN原材料NDC(萘二甲酸二甲酯)的商品化生產(chǎn),導(dǎo)致PEN價格大幅下降,成為PET最強烈的競爭對手。PEN樹脂與PET相似,僅以萘環(huán)取代了PET的苯環(huán),因而所有各方面的性能都優(yōu)于PET。特別是在耐熱性、耐化學(xué)性、耐輻射、阻氣性、抗紫外線諸方面還優(yōu)于PET等等。由于PEN(聚苯二甲酸乙(醇)酯)的諸多優(yōu)秀性能,除了向PET的包裝領(lǐng)域進軍外,還可以用作熱灌裝容器、壓力容器(啤酒瓶)以及其它化工領(lǐng)域,被譽為世界包壇的“明星”、“新聚酯”?! ?997年6月,英國Shell公司正式發(fā)布PTT(聚對苯二甲酸丙二(醇)酯)上市。由于開發(fā)了丙二醇生產(chǎn)新工藝,PTT價格與PET相當,且PTT同時具有PET的高性能和PBT的優(yōu)良成型加工性,因而用途日廣?! 〈送?,聚酯樹脂尚有PBS(聚丁二酸丁二(醇)脂)、PBSA(聚已二酸丁二(醇)酯)、PES(聚丁二酸乙二(醇)酯)等生物降解塑料,更是綠色包裝的新品。
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