前言 由于以下幾點(diǎn)原因,聚丙烯成為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)吹塑瓶應(yīng)用的強(qiáng)有力的競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手:相比較于PET,聚丙烯價(jià)格更低、質(zhì)輕、更好的耐熱填充和較低的濕氣滲透性;某種透明聚丙烯相比于PET具有更高的透明度和光澤。 另一方面,聚丙烯瓶的循環(huán)利用比PET瓶的循環(huán)利用的時(shí)間更長(zhǎng),同時(shí)聚丙烯與PET相比具有較窄的加工溫度;聚丙烯的氣體阻隔性能不如PET, 彎曲性不如PET,但聚丙烯樹(shù)脂的生產(chǎn)商和添加劑的制造者在克服這些缺點(diǎn)上邁了一大步。 市場(chǎng)/應(yīng)用 盡管聚丙烯的單位價(jià)格低于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,但添加填料,額外加工或者添加阻隔層來(lái)提高聚丙烯相對(duì)于PET的競(jìng)爭(zhēng)力的同時(shí),可能降低其價(jià)格低的優(yōu)勢(shì)。但是與PET相比,PP作為包裝材料在很多應(yīng)用上具有更經(jīng)濟(jì)的選擇。 由于聚丙烯對(duì)二氧化碳的滲析,所以聚丙烯還不能取代PET作為飲料包裝材料;但吹塑聚丙烯瓶相比較于PET瓶在水、熱果汁、冰茶和運(yùn)動(dòng)飲料包裝上有一定的進(jìn)展。聚丙烯瓶正在成為輔料、食品配料、調(diào)味劑和其它熟食的包裝材料,同時(shí)也作為洗滌劑和清潔劑的包裝瓶。不斷擴(kuò)大的食物容器,是未來(lái)聚丙烯的發(fā)展有利前途。 圖 1: 考慮成本效益左邊透明裝水的聚丙烯瓶是臨近PET瓶的最佳選擇。 (來(lái)源: Milliken & Co.) 相應(yīng)的性能 相比較于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚丙烯的價(jià)錢(qián)便宜10-30%,且其密度小于PET(0.9 g/cc對(duì)1.35 g/cc),因此聚丙烯瓶的質(zhì)量比聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的質(zhì)量輕。聚丙烯瓶可在100°C進(jìn)行熱填充,如果汁和果醬產(chǎn)品需在這樣的溫度下使用。相反普通的PET瓶不能在高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度76°C進(jìn)行填充(然而,最近一些增強(qiáng)處理已允許PET在更高的溫度進(jìn)行填充)。 圖 2: 無(wú)規(guī)聚丙烯的共聚物制造的瓶子可在100°C進(jìn)行熱填充,而沒(méi)有任何的永久變形(來(lái)源: Borealis A/S.) 聚丙烯對(duì)水分的阻隔性能大約是PET的5倍,但PP對(duì)氧氣和二氧化碳的穿透率大約是PET的30倍,因此,PP瓶需要一層阻隔層,阻止氣體進(jìn)入或者從容其中溢出,而PET瓶不需要該阻隔層。 在純狀態(tài)下,PP不如PET透明,因此PP需要添加透明添加劑,使其透明性與PET相近;與PET相比,PP的熱傳導(dǎo)率低,因此在加工過(guò)程中需要較長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)進(jìn)行加熱或冷卻PP,所以PP瓶生產(chǎn)循環(huán)時(shí)間比PET瓶長(zhǎng)25%;成核劑在冷卻過(guò)程中可以加速結(jié)晶,縮短循環(huán)時(shí)間,所以縮短循環(huán)時(shí)間可以提高透明度。 PP的加工溫度范圍較小僅僅是3-5°C,而PET的加工溫度范圍是10-15°C;在生產(chǎn)吹塑瓶時(shí),PP預(yù)成型品生產(chǎn)線(xiàn)的裝備相比較于PET預(yù)成型品生產(chǎn)線(xiàn)不是那么太昂貴。 加工 擠出吹塑生產(chǎn)的PP瓶可以用來(lái)包裝番茄醬和調(diào)味劑、清潔產(chǎn)品、礦泉水、食物和飲料。 圖3: 擠出吹塑PP瓶有一個(gè)手柄,不能用于PET注射吹塑加工。 (來(lái)源: Milliken & Co.) 拉伸吹塑模生產(chǎn)的PP瓶主要用于水、藥物、曬干的食物和調(diào)味劑、家庭清潔劑、等壓水和運(yùn)動(dòng)飲料、小孩用品、家用器件、液態(tài)肥皂和洗滌劑的包裝。$分頁(yè)符$ 透明劑和成核劑 PP透明劑是成核劑的一種。成核劑的加入可以提高聚合物在冷卻過(guò)程中的結(jié)晶度,加速聚合物的冷卻、加速產(chǎn)品的循環(huán)時(shí)間,提高聚合物的彈性模量。透明劑也可以作為成核劑,使聚合物成形成小球(在冷卻過(guò)程中形成微觀結(jié)晶),該小球的尺寸比可見(jiàn)光的波長(zhǎng)還小,與標(biāo)準(zhǔn)的聚合物相比,可分散少量的光,結(jié)果提高了聚合物的透明度。不是所有的成核劑都可以成為有效的透明劑。 透明劑一般是有機(jī)化合物,如山梨醇,可溶在熱塑性熔體中。成核劑一般由滑石粉、羧酸鹽或者磷酸酯組成,往往不溶于聚合物熔體。 透明劑已經(jīng)歷了幾代的發(fā)展,在19世紀(jì)70年代推出的山梨醇仍然具有廣泛的應(yīng)用,同時(shí)也存在一些局限性,如在特定的情況下缺少透明性和高溫不成片層。其它的山梨醇派生物正在解決此類(lèi)問(wèn)題,但仍然具有一些令人難聞的味道和氣味。 圖 4: 最新一代的透明劑(MILAND 3988)比早前的山梨醇DBS.可以提供更高的透明性(來(lái)源: Milliken & Co.) 最近開(kāi)發(fā)商提出的以山梨醇為基礎(chǔ)的透明劑沒(méi)有什么難聞的氣味,如Milliker公司生產(chǎn)的Millad3988添加劑。聚丙烯透明劑最佳的應(yīng)用濃度范圍是2400到3500ppm,熱重分析顯示:相比較于山梨醇在325°C的穩(wěn)定性,該類(lèi)添加劑在370°C的加工溫度仍具有一定的穩(wěn)定性。同時(shí)也是一種成核劑,能提高5-20%的循環(huán)時(shí)間,相比于PET,PP更具有經(jīng)濟(jì)效率。 圖 5: 提高透明劑的濃度來(lái)降低聚丙烯的霧性直到達(dá)到最佳的效果。(來(lái)源: Milliken & Co.) 一般來(lái)說(shuō),在相同透明劑添加量下,無(wú)規(guī)共聚物聚丙烯比等規(guī)聚丙烯的透明性好。但用茂金屬催化劑生產(chǎn)的聚丙烯均聚物與Ziaglar Natte催化劑生產(chǎn)的聚丙烯有相同的透明度。 更好的阻隔性 提高聚丙烯相對(duì)于PET吹塑瓶競(jìng)爭(zhēng)力的另一種方法是減少聚丙烯的透氣性??赏ㄟ^(guò)采用雙層結(jié)構(gòu)的聚丙烯在外層,內(nèi)層采用具有阻隔性能的乙烯乙烯醇(EVOH),考慮成本因素,這種瓶子可以象玻璃和PET容器一樣應(yīng)用在食物和飲料包裝瓶中。 圖6: 番茄醬的多層吹塑瓶已利用外層聚丙烯、內(nèi)層EVOH來(lái)提高聚丙烯的阻隔性。(來(lái)源: RPC 容器有限公司Oevel.) 另一種提高聚丙烯的阻隔性的方法就是使用特種涂層,如環(huán)氧-胺涂料涂覆在瓶子的外表,再高溫硫化。這種材料市場(chǎng)上用的名字是Bairocade,由PPG公司生產(chǎn),據(jù)說(shuō)可以提高塑料瓶的氧氣阻隔性能,不管是PET、PP或者其它的聚烯烴。 提高聚丙烯的性能 即使在室溫條件下,聚丙烯瓶相比于PET,在冰箱中或者在冷凍情況下一般表現(xiàn)較低的沖擊性能。研究表明混合透明無(wú)規(guī)共聚聚丙烯包含15%的塑料(乙烯/茂金屬催化劑制備的聚烯烴)能明顯提高聚丙烯瓶的沖擊強(qiáng)度。ExxonMobil研究人員在2002年報(bào)道,在標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試中,采用混合透明無(wú)軌共聚聚丙烯(高度為7.8ft)的沖擊強(qiáng)度大于未共混的聚丙烯瓶(4.7ft) 的沖擊強(qiáng)度。 結(jié)論 聚丙烯代替聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯作為碳酸飲料瓶似乎是不可能的,但有許多其它低成本、高質(zhì)量的聚丙烯可以代替PET吹塑瓶。主要應(yīng)用包括食物、飲料和其它的產(chǎn)品容器。許多聚丙烯的初始缺點(diǎn)和PET相似-透明度不好、循環(huán)周期長(zhǎng)、較大的氣體穿透率和低的沖擊強(qiáng)度,已經(jīng)采用透明劑或者成核劑,阻隔層的使用及茂金屬為基礎(chǔ)的成核劑,克服了這些缺點(diǎn)。沿著這條線(xiàn)進(jìn)一步提高聚丙烯的性能及開(kāi)拓聚丙烯市場(chǎng)。 來(lái)源: 塑料制品之窗
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