三、擠出復(fù)合的發(fā)展趨勢 目前,歐美先進(jìn)國家已在不斷強(qiáng)調(diào)環(huán)保和衛(wèi)生的要求,無溶劑干式復(fù)合,擠出復(fù)合和共擠復(fù)合薄膜正在逐漸取代溶劑型干式復(fù)合。隨著我國食品衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)與醫(yī)藥衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)的合并,今后對包裝材料的衛(wèi)生性能要求將更加嚴(yán)格,我國軟包裝復(fù)合材料將會(huì)發(fā)生結(jié)構(gòu)性的大調(diào)整,逐步與國際接軌,這就為擠出復(fù)合提供了一個(gè)更大的市場。 在國外,擠出復(fù)合設(shè)備正在向多聯(lián)化、共擠化方向發(fā)展。 為了適應(yīng)多層結(jié)構(gòu)產(chǎn)品的復(fù)合,提高生產(chǎn)效率,擠出復(fù)合機(jī)一般采用多個(gè)擠出機(jī)和復(fù)合結(jié)構(gòu)串聯(lián),實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的一次性生產(chǎn),由于各種功能性塑料原料的出現(xiàn),擠出復(fù)合也在向共擠擠出復(fù)合的方向發(fā)展,它是采用擠出復(fù)合的工作方式,但擠出模頭是多層共擠模頭,由幾臺(tái)擠出機(jī)分別采用不同的材料進(jìn)行共擠出,以達(dá)到較高的復(fù)合強(qiáng)度,或賦予復(fù)合材料特殊的功能,有些產(chǎn)品也可以大幅度降低成本。 擠出復(fù)合用塑料樹脂也在不斷推出,使擠出復(fù)合邁向功能化。除常用的LDPE、PP、各種熱粘結(jié)樹脂外,還在向其它熱塑性樹脂方向發(fā)展,預(yù)計(jì)在不久的將來,擠出復(fù)合專用的LDPE、LLDPE、PS、PA、PU(聚氨酯)、PC(聚碳酸酯)、PVA(聚乙烯醇)、EVOH(乙烯乙烯醇共聚物)、PEEK(聚醚醚酮)等功能性樹脂能夠大規(guī)模生產(chǎn)屆時(shí),擠出復(fù)合將會(huì)有更大的發(fā)展。 擠出復(fù)合的工藝技術(shù)也在不斷革新,除使用新的功能化材料外,各種提高擠出復(fù)合性能的工藝方法也在不斷被采用,如通過工藝方法改變擠出膜的分子極性或改善基材膜的表面性能以提高擠出復(fù)合的剝離強(qiáng)度。 我國目前的擠出復(fù)合水平較低,未來的發(fā)展方向首先是通過設(shè)備和工藝的改進(jìn),提高產(chǎn)品的性能,適應(yīng)市場的需求,擴(kuò)大使用范圍,由簡單的二層方便食品包裝轉(zhuǎn)向多層復(fù)合包裝,并將產(chǎn)品擴(kuò)展到紙、塑、鋁復(fù)合,紙、塑復(fù)合等領(lǐng)域,實(shí)現(xiàn)擠出復(fù)合產(chǎn)品結(jié)構(gòu)性的改變,逐步趕上世界發(fā)展的潮流,在未來幾年,將會(huì)大力發(fā)展共擠擠出復(fù)合工藝,樹脂材料將會(huì)以共混改性為主,以適應(yīng)更多產(chǎn)品的復(fù)合要求。四、擠出復(fù)合用塑料材料1.高壓聚乙烯(LDPE)(低密度聚乙烯)LDPE顯示出最卓越的擠出復(fù)合加工性,作為熱粘合材料與各種基材的粘著性極其出色。LDPE的分子結(jié)構(gòu)為~CH2CH2~,其物理性能大體上由分子量(M1約數(shù)),短鏈分支(密度),分子量分布以及長鏈分支(ME)決定,在擠出復(fù)合的加工性能和制品質(zhì)量取決于上述諸因素。2.乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)EVA近似于LDPE的性質(zhì),①強(qiáng)度;②透明性;③低溫?zé)岱庑裕虎苣蛻?yīng)力開裂性比LDPE好。但是在高溫(樹脂溫度300℃以上)加工時(shí)易分解,導(dǎo)致擠出膜變黃變臭,甚至因劇烈分解無法成膜。3.低壓聚乙烯(HDPE)(高密度聚乙烯)一般來說HDPE擠出復(fù)合加工性不好,因此要進(jìn)行改性。HDPE與LDPE比較有以下優(yōu)點(diǎn):①耐熱性好;②氣密性好;③耐油性好;④滑動(dòng)性好;⑤挺度好。(但熱封性和透明性較差)。4.聚丙烯(PP)具有較好的擠出復(fù)合加工性、透明性、耐油脂性、氣密性、耐磨性、耐熱性且挺度較好。當(dāng)PP為均聚物時(shí),由于其受熱變形溫度較高,可以用于高溫蒸煮袋使用(但熱封口溫度較高,會(huì)造成熱封困難),在PP分子中引入乙烯基團(tuán)進(jìn)行共聚得到的共聚物,其熱封性能較好。5.熱熔性粘合樹脂熱熔性粘合樹脂是指各種能通過擠出復(fù)合機(jī)熔融擠出,將多層材料粘結(jié)起來的新型粘合樹脂,一般有EAA、EEA、EMAA以及各種離子鍵聚合物。①EAA:是乙烯丙烯酸共聚物,它的分子結(jié)構(gòu)特點(diǎn)為沿著乙烯的主鏈和支鏈隨機(jī)分布著羧基,它易與極性物質(zhì)結(jié)合,故能提供極優(yōu)良的粘合性和韌性。EAA具有如下特點(diǎn):①對金屬箔、紙、尼龍、聚烯烴、玻璃及其它物質(zhì)有優(yōu)良的粘附力;②對油、脂、酸、鹽及其它化學(xué)產(chǎn)品有極佳的耐蝕力;③夾雜物熱封性較好;④低溫?zé)岱庑暂^好;⑤韌性好;⑥不受濕度影響;⑦加工性與LDPE相近;⑧有一定的腐蝕性和高溫凝膠性,因此生產(chǎn)后應(yīng)用LDPE清洗擠出機(jī)時(shí)不能停留在機(jī)筒內(nèi)關(guān)機(jī),否則下次開機(jī)時(shí)無法擠出,但機(jī)筒、螺桿會(huì)受腐蝕。EAA常用于制造塑料復(fù)合薄膜、牙膏管、電纜、天線等,是目前使用最多的粘合層樹脂。②EEA:是乙烯丙烯酸乙脂的共聚物,具有比EAA更好的韌性、柔軟性、耐彎折性和高溫?zé)岱€(wěn)定性,而且沒有腐蝕性降解產(chǎn)物,作擠出復(fù)合時(shí)與PP、PE有很好的粘合力,其加工性與LDPE近似,常用于制塑料復(fù)合薄膜,但它與金屬箔的粘合力不夠好。③EMAA:是乙烯甲基丙烯酸的共聚物,化學(xué)性能與EAA相似,具有極低的結(jié)晶度,非常好的透明度、韌性、彈性和柔軟性,與金屬箔的粘合力極好,常用于鋁箔的擠出復(fù)合。④離子聚合物:離子聚合物是由乙烯-甲基丙烯酸共聚物(EMAA)部分為金屬離子中和而制成的,含有共價(jià)鍵及離子鍵的熱塑性樹脂,柔軟性好、韌性強(qiáng)、彈性好,拉伸強(qiáng)度比LDPE高2倍,低溫及夾雜物熱封性非常好,熱穩(wěn)定性好,與紙、鋁箔的粘合強(qiáng)度非常優(yōu)異,但與PP的粘合性差。加工性與LDPE近似,但因?yàn)槠浣到猱a(chǎn)物有腐蝕性和高溫凝膠化現(xiàn)象,因此,在生產(chǎn)后必須用LDPE沖洗擠出復(fù)合機(jī),另外,離聚物具有極強(qiáng)的吸潮性,因此應(yīng)注意防潮,生產(chǎn)時(shí)也應(yīng)進(jìn)行干燥處理。⑤乙烯-馬來酸酐共聚物:對極性材料和非極性材料都有優(yōu)良的粘結(jié)性能,常用于尼龍、鋁箔與PE的復(fù)合。⑥其它的熱熔粘合樹脂還有EMA(乙烯丙烯酸甲酯共聚物),三元共聚物(乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物)等。6.線型低密度聚乙烯(LLDPE)LLDPE熔點(diǎn)高,熔融范圍窄,對擠出設(shè)備的要求較高,產(chǎn)品力學(xué)性能優(yōu)異,拉伸強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、剛性均比DPE好,熱封性(特別是夾雜物熱封性)較好,但透明性稍差,純LLDPE在擠出復(fù)合時(shí)縮頸、斷邊較嚴(yán)重,加工工藝條件和擠復(fù)機(jī)均必須作相應(yīng)的改進(jìn)。7.其他國外用于擠出復(fù)合的其他熱塑性樹脂還有聚苯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚碳酸酯、聚醚醚酮等,它們都是一些特殊的功能性塑料,但由于所用的樹脂未投入大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn),目前我們國內(nèi)還沒有這方面的應(yīng)用報(bào)道。(待續(xù))
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