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    １   引言      ＵＶ固化印刷油墨作為綠色印刷材料，以其瞬間干燥、無揮發(fā)溶劑和優(yōu)異的印刷適性倍受青睞。現(xiàn)已通過絲網(wǎng)、平印、凸版和凹版印刷方式廣泛應(yīng)用于紙張、木材、金屬及塑料等各種基材的印刷。比較而言，ＵＶ固化印刷油墨采用凹版印刷塑料制品的應(yīng)用目前仍處于研究開發(fā)階段，其應(yīng)用的廣泛性還不及其他方式。究其原因不外乎塑料表面性能的復(fù)雜性、凹版印刷方式的特殊性和因此而造成ＵＶ油墨適性的局限性。本研究課題采用二聚二元酸、二元胺、一元酸通過縮聚得到低分子量的聚酰胺樹脂，采用丙烯酸羥乙酯與二異氰酸酯（ＴＤＩ）等摩爾反應(yīng)得到丙烯酸乙酯氨基甲酸酯基一異氰酸酯，然后，使低分子量的聚酰胺樹脂與丙烯酸乙酯氨基甲酸酯基一異氰酸酯進(jìn)行加成反應(yīng)，得到以聚酰胺為主鏈、以丙烯酸乙酯二氨基甲酸酯為側(cè)鏈的梳型預(yù)聚物，將此預(yù)聚物與適當(dāng)?shù)幕钚韵♂寗?、光引發(fā)劑、顏填料和油墨助劑進(jìn)行合理的復(fù)配，可以得到滿足凹版印刷適性的用于塑料（ＰＥ、ＰＰ、ＰＳ、ＰＥＴ、ＰＡ）的ＵＶ固化印刷油墨。　?。?nbsp;  實(shí)驗(yàn)研制　?。玻?梳型預(yù)聚物的合成　?。玻保?合成原理　　首先，使二聚脂肪酸與乙二胺縮聚得到聚酰胺，為了得到低分子量的聚酰胺，必須加入一元酸（蓖麻油酸）降低反應(yīng)體系的官能度，同時(shí)為了調(diào)整聚合物的性能，加入適量的己二酸。其反應(yīng)方程式為：ｎＨＯＯＣ－Ｒ１－ＣＯＯＨ＋ｎ Ｈ２Ｎ－Ｒ２－ＮＨ２—［ＯＣ－Ｒ１－ＣＯＨＮ－Ｒ２ＮＨ］ｎ—＋２ｎＨ２Ｏ 同時(shí)，甲苯－２，４－二異氰酸酯（ＴＤＩ）和丙烯酸羥乙酯（ＨＥＡ）等摩爾反應(yīng)，使二異氰酸酯的一個(gè)異氰酸酯基與丙烯酸羥乙酯的羥基反應(yīng)形成氨基甲酸酯，從而得到丙烯酸一異氰酸酯。其反應(yīng)方程式為：ＯＣＮ－ｐｈ－ＮＣＯ ＋ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨＯＣＮ－ｐｈ－ＮＨＣＯＯ ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ２然后，低分子量聚酰胺與丙烯酸一異氰酸酯通過加成反應(yīng)生成以聚酰胺為主鏈、丙烯酸氨酯基為側(cè)鏈的梳型預(yù)聚物。其反應(yīng)方程式為：—［ＯＣ－Ｒ１－ＣＯＨＮ－Ｒ２ＮＨ］ｎ— ＋ ＯＣＮ－ｐｈ－ＮＨＣＯＯ ＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣ－ＣＨ＝ＣＨ２         —［ＯＣ－Ｒ１－ＣＯＨＮ－Ｒ２Ｎ］ｎ — ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＯＣＮＨ－ｐｈ－ＮＨＯＣ 　?。玻保?合成原料     二聚脂肪酸（用棉籽油酸聚合、＝２５００－３５００ＣＰ／２５℃、Ａｒ＝１９５㎎ＫＯＨ／ｇ、色澤≤１０），蓖麻油酸（Ａｒ≥１９５㎎ＫＯＨ／ｇ），己二酸，乙二胺，甲苯－２，４－二異氰酸酯（ＴＤＩ），丙烯酸羥乙酯（ＨＥＡ） ，二月桂酸二丁基錫，苯醌?！　。玻保?合成實(shí)驗(yàn)　?。ǎ保┑头肿恿烤埘０窐渲暮铣伞　⒍壑舅幔ǎ叮胺荩?、蓖麻油酸（３０份）、己二酸（０．５份）一次投入帶有電熱套加熱、冷凝回流、電動(dòng)攪拌和負(fù)壓系統(tǒng)的反應(yīng)器中，通氮?dú)忾_冷凝，開攪拌并升溫。溫度達(dá)１２０～１３０℃時(shí)，開始滴加乙二胺（９．５份），注意滴加速度，防止溢鍋。于１３０～１３５℃保溫２～３小時(shí)后，升溫至１８０℃保溫反應(yīng)２小時(shí)，再負(fù)壓反應(yīng)１小時(shí)，通氮?dú)?，使壓力恢?fù)正常，測酸價(jià)和胺值合格后降溫出料。酸價(jià)低于６，胺值低于６。　?。ǎ玻┍┧嵋划惽杷狨サ暮铣?nbsp;    將甲苯－２，４－二異氰酸酯（ＴＤＩ）和丙烯酸羥乙酯（ＨＥＡ）等摩爾投入與步驟（１）具有相同裝置的反應(yīng)器中，反應(yīng)體系中避免帶入水或其他質(zhì)子化合物，開動(dòng)攪拌使體系均勻，再加入總投料量０．５％的催化劑二月桂酸二丁基錫和０．１％的阻聚劑對苯二醌，升溫至５０～６０℃，保溫３小時(shí)，冷凝器中無回流，反應(yīng)到達(dá)終點(diǎn)?！　。ǎ常┦嵝皖A(yù)聚物的合成     將上述合成的丙烯酸一異氰酸酯（６０份）投入帶電熱套加熱、冷凝回流、電動(dòng)攪拌的反應(yīng)器中，開動(dòng)攪拌，保持體系溫度６０℃。取上述合成的低分子量聚酰胺樹脂（４０份）于加熱容器中，加熱使其熔化，然后緩慢加入反應(yīng)器中，必須控制加料速度以免溢鍋。加料結(jié)束后，繼續(xù)保持反應(yīng)３小時(shí)，測一異氰酸酯含量合格后即可出料。反應(yīng)過程中如果體系黏度過大，可適量加入ＨＥＡ調(diào)節(jié)黏度，以便順利攪拌和出料。　?。玻?ＵＶ連結(jié)料的制備　　稱取一定量上述合成的梳型預(yù)聚物丙烯酸羥乙酯（ＨＥＡ）于帶電熱套加熱、冷凝回流、電動(dòng)攪拌的容器中，開攪拌和冷凝，保持溫度５０℃，加入總投量５％的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯（ＴＭＰＴＡ），攪拌均勻，繼續(xù)加入丙烯酸羥乙酯（ＨＥＡ），取樣測黏度至１００～２００ ＣＰ／２５℃，合格出料，即得ＵＶ連結(jié)料。　?。玻?ＵＶ印刷油墨的配制　?。玻常?主要原料　　連結(jié)料：梳型預(yù)聚物ＵＶ連結(jié)料（２．２制備型）。顏料：彩色顏料有酞箐藍(lán)、聯(lián)苯胺黃、永固紅、桃紅，消色顏料有鈦白粉（Ｒ９３０）、高色素碳黑。填料：膠質(zhì)碳酸鈣。光敏劑：二苯甲酮。輔助劑：消泡劑為Ｒ２５００（有機(jī)硅丙烯酸酯），減磨劑為石蠟，穩(wěn)定劑為對苯醌?！　。玻常?配制工藝     稱?。福怠梗胺葸B結(jié)料投入預(yù)分散容器中，按配方量稱?。丁保胺菟桀伭虾停场捶莸奶盍稀⑼瑫r(shí)稱?。埃斗莸墓饷魟┖停埃捶莸妮o助劑加入到已盛連結(jié)料的預(yù)分散容器中，攪拌使顏填料粉體潤濕并使體系初步分散。將預(yù)分散的物料送入砂磨機(jī)中進(jìn)行研磨，保持研磨料溫度低于３０℃，測黏度和細(xì)度，黏度為３０～３５Ｓ（涂－４杯）、細(xì)度１５μｍ以下即可出料包裝?！　。玻常?檢測方法　?。ǎ保╊伾矗牵拢?１３２１７．１－９１進(jìn)行檢測?！　。ǎ玻┲Π矗牵拢?１３２１７．６－９１進(jìn)行檢測。      （３）初干性按ＧＢ／Ｔ １３２１７．５－９１進(jìn)行檢測，采用ＵＶ－１２５型固化裝置?！　。ǎ矗┘?xì)度按ＧＢ／Ｔ １３２１７．３－９１進(jìn)行檢測。　?。ǎ担ざ劝矗牵拢?１３２１７．４－９１進(jìn)行檢測，采用ＱＮＤ－４型黏度儀，測試溫度３０℃?！　。ǎ叮└街味劝矗牵拢裕保常玻保罚罚梗边M(jìn)行檢測。　?。ǎ罚┕鉂砂矗牵拢?１３２１７．２－９１進(jìn)行檢測?！　。ǎ福?殘留溶劑用氣相色譜檢測印刷２４小時(shí)后印刷品中溶劑的殘留量。