軟包裝用膠粘劑在我國經歷了二個階段的發(fā)展歷程:第一階段是七十年代末至八十年代初期,這期間國內經濟發(fā)展還剛處于初期階段,技術力量不強,普通包裝的復合是以單組份醋酸乙烯酯、乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯、橡膠型膠粘劑為主,高檔包裝產品以進口的雙組份聚氨酯膠粘劑為輔。第二階段是八十年代到現(xiàn)在以雙組份聚氨酯膠粘劑為主導,擠出復合膠粘劑為輔。接下來具體分析一下各類膠粘劑的優(yōu)缺點及發(fā)展前景。
一、單組份膠粘劑
由于大部份單組份膠粘劑是醋酸乙烯酯、乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯、橡膠型為體系,用甲苯為主溶劑(僅一小部份是聚氨酯類型但技術上不夠成熟),且剝離強度不高,復合產品氣味較重,復合產品單調,僅以紙塑復合及塑塑復合為主,該包裝只能在非食品包裝上使用,目前已經逐步被淘汰,無法形成主流,唯一所能吸引人的是價格比較便宜,所以現(xiàn)在部份廠家在非食品包裝且要求不高的產品上仍加以使用,隨著國內環(huán)境保護意識的增強,該類膠粘劑將徹底被淘汰。
二、雙組份聚氨酯膠粘劑
我國的雙組份聚氨酯膠粘劑發(fā)展于八十年代中后期,當時國內有浙江新東方、北京北化院、上海烈銀、江蘇等幾家膠粘劑廠及研究院在研制和開發(fā)。隨著技術進步,國內生產的雙組份聚氨酯膠粘劑質量穩(wěn)步上升且價格較低,逐漸贏得了大部份國內市場。雙組份聚氨酯膠粘劑具有以下優(yōu)點:
1.有良好的粘接效果,剝離強度高適用基材廣泛,可使用于紙張、PET、OPP、NY、PE、CPP及鋁箔材料的復合,復合產品質量好,強度高。
2.抗介質性能突出、能耐酸、堿、油、辣、及各種氧化物及化學品的腐蝕。
3.耐寒性及耐熱性好,許多食品包裝要求低溫冷凍保存或經過高溫121-135℃殺菌,而所使用的聚氨酯膠粘劑在經過上述條件仍能保持良好的剝離強度。
雙組份聚氨酯膠粘劑分為聚酯型聚氨酯膠粘劑和聚氨酯型聚氨酯膠粘劑,目前大部份聚酯型、聚氨酯型膠粘劑主劑都是以己二酸及乙二醇為主要原料經縮聚而成,固化劑以TDI和三羥甲基丙烷為主要原料聚合而成。由于甲苯二異氰酸酯(TDI)經高溫水解后會變成甲苯二胺(TDA),甲苯二胺是一種致癌物質。聚氨酯膠粘劑經復合反應后含有的異氰酸酯殘留單體雖然微乎其微,但是當包裝物在經受高溫蒸煮后,這些殘留單體仍會透過塑料薄膜遷移到食品當中,水解生成芳香胺(TDA),具有致癌的潛在因素,故美國食品藥品藥物管理局(FDA)明確要求不得將含有芳香族聚氨酯膠粘劑用于蒸煮包裝上,如果有人用這種膠做的包裝袋用于蒸煮食品在市場上出售,必將受到嚴厲的制裁。國內及歐洲、日本雖然沒有美國這樣嚴格,但是對TDA含量也都有明確限制。我國國內要求TDA含量不得超過O.004mg/L。故以TDI為原料制成的膠粘劑在蒸煮包裝上受到了一定的限制。
雙組份聚氨酯膠粘劑以乙酸乙酯為溶劑,這是由于產品的特性和使用工藝要求決定的,由于乙酸乙酯易燃且從環(huán)境和生態(tài)的影響角度來考慮,乙酸乙酯溶劑型聚氨酯膠粘劑應當在限制之列。從這一點來看,酯溶型聚氨酯膠粘劑的發(fā)展方向是高固含量低粘度,只有這樣才能在未來的十年內酯溶型聚氨酯膠粘劑將占據70%左右的份額。
三、醇溶型聚氨酯膠粘劑
該產品是近幾年發(fā)展起來的以乙醇為溶劑的聚氨酯膠粘劑,從嚴格意義上講,該產品不屬于環(huán)保型膠粘劑,因為乙醇也是有機溶劑。但是醇溶型聚氨酯也有其優(yōu)點:
1.不含游離的異氰酸酯單體,改善了操作環(huán)境。
2.對水氣不敏感,提高了膠粘劑的穩(wěn)定性和適應性。
3.以工業(yè)酒精為溶劑,生產成本降低。
4.與醇溶型的聚氨酯印刷油墨配合使用有優(yōu)良的復合適性。
5.復合膜制品殘留溶劑低。
但是目前醇溶型聚氨酯膠粘劑僅應用于普通干燥食品的復合包裝,就目前技術及醇溶的性質來看,要想達到酯溶型聚氨酯的剝離強度及蒸煮性能要求還不可能,而且國內外僅對用于蒸煮產品的包裝用膠粘劑TDA含量有規(guī)定,用于普通產品的包裝并沒有進行限制,故不可能取代酯溶型聚氨酯膠粘劑,發(fā)展前景并不樂觀。
四、水性聚氨酯膠粘劑
水性聚氨酯膠粘劑是將聚氨酯樹脂分散于水中形成乳液或將聚氨酯樹脂拼接上親水基團溶解于水溶液中。水性聚氨酯膠粘劑具有對環(huán)境無污染,不可燃、無毒,適應性廣等優(yōu)點。但是水性膠粘劑復合強度等仍不及酯溶型聚氨酯膠粘劑,在蒸煮方面的技術開發(fā)目前也還是一個難題。同時干燥速度慢,能耗及成本較高,在目前能源日益緊張的情況下也無法進一步的發(fā)展,因此在未來的十年內仍無法取代酯溶型聚氨酯膠粘劑。
五、無溶劑聚氨酯膠粘劑
從真正意義上講無溶劑聚氨酯膠粘劑才是環(huán)保型膠粘劑,目前國外已經大量使用了無溶劑膠粘劑。其優(yōu)點:
1.采用無溶劑膠粘劑,沒有了溶劑的污染,成本相對下降。
2.不需要溶劑揮發(fā)干燥工藝,減少了能源的消耗。
3.復合制品沒有殘留溶劑的困擾,在生產環(huán)節(jié)也減少了水災等風險。
4.適用于各種類型的塑料復合包裝且對鋁箔也有良好的粘合效果,剝離強度高。
5.耐內容物性及耐高溫蒸煮性能可與酯溶型聚氨酯相媲美。
綜合上述情況及目前聚氨酯復合膠粘劑的發(fā)展情況,未來的十年內醇溶型聚氨酯膠粘劑將不可能得到發(fā)展,水性聚氨酯膠粘劑也仍無法與酯溶型聚氨酯膠粘劑相抗衡,而且也不是發(fā)展的主流。在未來的十年后,酯溶型聚氨酯膠粘劑將逐步減少,無溶劑聚氨酯膠粘劑將會在國內逐步得到推廣,同時水性膠粘劑也會有一定的發(fā)展空間。
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