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活性TDI改性環(huán)氧-有機(jī)硅樹(shù)脂成效大

2010/8/12 6:57:22 人評(píng)論

活性聚氨酯單體TDI改性環(huán)氧-有機(jī)硅樹(shù)脂(ES),可使其成膜性以及成膜后的附著力、耐腐蝕性等性能得到明顯改善,因而這一研究得到業(yè)內(nèi)高度重視,并呈活躍之態(tài)勢(shì)。
     環(huán)氧-有機(jī)硅樹(shù)脂作為一種新型改性環(huán)氧樹(shù)脂,是以環(huán)氧樹(shù)脂為骨架,將有機(jī)硅接枝到環(huán)氧樹(shù)脂鏈端的改性樹(shù)脂。有機(jī)硅鏈段的接枝改善了環(huán)氧樹(shù)脂的疏水性、耐候性以及耐高低溫性能;但同時(shí)降低了環(huán)氧樹(shù)脂與金屬基體附著性強(qiáng)的特性,也破壞了其室溫可固化性。因此,如何在改善環(huán)氧樹(shù)脂性能的基礎(chǔ)上不降低環(huán)氧樹(shù)脂與金屬基體的附著性,已成為關(guān)系到該種材料應(yīng)用前景的一個(gè)研究課題。
  研究表明,在高分子化合物鏈段末端接枝適量的小分子活性基團(tuán),一方面可以提高材料的再反應(yīng)活性,同時(shí)又不會(huì)影響材料本身的物理性能。聚氨酯單體甲苯二異氰酸酯(TDI)含有兩個(gè)-NCO基團(tuán),反應(yīng)活性較大,能較為容易地與ES樹(shù)脂中的羥基或環(huán)氧基反應(yīng),而且由于苯環(huán)負(fù)電子基與空間位阻的協(xié)同作用,TDI分子中只有一個(gè)-NCO基團(tuán)具有反應(yīng)優(yōu)勢(shì),反應(yīng)的最后結(jié)果相當(dāng)于活性-NCO取代了失活的環(huán)氧基。而反應(yīng)體系中剩余的-NCO基團(tuán)滲透到ES樹(shù)脂以及被保護(hù)層之間,與其中的少量水發(fā)生反應(yīng),生成與金屬表層吸附力更強(qiáng)的脲鍵。本文研究了以聚氨酯單體甲苯二異氰酸酯(TDI)為活性單體對(duì)環(huán)氧-有機(jī)硅樹(shù)脂的改性規(guī)律以及改性樹(shù)脂的性能。
  樹(shù)脂改性前后性能得到很大改善。主要表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面:在疏水性上得到明顯改善,TDI分子的引入使樹(shù)脂分子的極性有所增強(qiáng),使樹(shù)脂涂覆于金屬基材上時(shí),疏水性好的有機(jī)硅鏈段更趨向涂層表面,形成硅氧鏈富集層;而不飽和的異氰酸鏈段與金屬基材結(jié)合成致密層,減小了金屬對(duì)水分子的親合勢(shì),也有助于膜層疏水性能的提高。
  在附著力上比改性前平均提高一個(gè)級(jí)別,這是由于TDI是聚氨酯的一類活性單體,分子中含有2個(gè)-NCO活性基團(tuán),但由于苯環(huán)上空間位阻的影響,試驗(yàn)中只有一個(gè)-NCO基團(tuán)參與此類反應(yīng),最終產(chǎn)物中含有-NCO基團(tuán)。-NCO基團(tuán)的強(qiáng)極性,使其易與被覆金屬形成相對(duì)穩(wěn)定的絡(luò)合層,大大增強(qiáng)了膜層與金屬基體的附著力。另外前面提及的脲鍵也有助于附著力的增強(qiáng)。
  在耐鹽水性上耐鹽水腐蝕時(shí)間明顯增長(zhǎng)。這可能有以下兩個(gè)原因,一是樹(shù)脂成膜后疏水性的改善,與腐蝕介質(zhì)形成隔離層,阻止水分子的浸入,少量浸入的水分子被-NCO基團(tuán)吸收形成脲鍵;二是膜層-NCO基團(tuán)優(yōu)先與金屬基體生成絡(luò)合物,被保護(hù)層與腐蝕環(huán)境(鹽度)的化學(xué)勢(shì)基本平衡,降低了該體系發(fā)生化學(xué)或電化學(xué)腐蝕反應(yīng)的趨勢(shì)。 

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