?。壅輰τ诘矸垩趸に囈约把趸矸鄹男怨に囘M行了詳細的探討,對淀粉改性產(chǎn)物應(yīng)用于包裝行業(yè)中的應(yīng)用情況進行了介紹,并提出了一些建議。
關(guān)鍵詞:氧化淀粉;改性;淀粉膠粘劑
淀粉是一種可再生性天然高分子化合物,具有良好的粘結(jié)性和成膜特性,現(xiàn)在全國的淀粉生產(chǎn)廠家眾多,其中不乏萬噸級生產(chǎn)廠,但改性淀粉的產(chǎn)量有限。造成這種局面的原因一是改性淀粉的研制起步較晚;二是應(yīng)用領(lǐng)域尚未擴展開來隨著綠色化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,玉米淀粉深加工制備各類精細化工產(chǎn)品受到人們的關(guān)注,人們在淀粉淀深加工制備各類精備和生產(chǎn)各類粘合劑的工藝及應(yīng)用方面做了大量的研究工作。
淀粉膠粘劑的制作方法有多種,如堿糊法、糊精法、酯化醚化法、氧化法及與其它高分子單體接枝共聚法等。其中氧化法制得的粘合劑的粘合力強,裱糊后紙板挺度好,且制作方法簡單,所以是目前采用比較多的方法之一。氧化淀粉合劑具有強度高、重量輕、無腐蝕、無污染等特點,目前氧化淀粉適用于替代高粘度的親水性膠體,例如聚乙烯醇、瓜爾膠、藻酸鹽、竣甲基纖維素。但國內(nèi)主要用于瓦楞紙板、紙箱的生產(chǎn)。
用純的氧化淀粉生產(chǎn)的粘合劑存放期短,流動性與粘接力也不是很好,為了改善氧化淀粉粘合劑這一不良性能作了大量的改進工作,其關(guān)鍵是制備中必須加入各種助劑讓其改性。改性后的氧化淀粉粘合劑粘接力提高,干燥時間縮短,對氧化淀粉粘合劑的推廣應(yīng)用起到了積極的促進作用。
1 淀粉氧化方法研究進展
淀粉是以葡萄糖為結(jié)構(gòu)單元的天然高聚物,是不溶于水的碳水化合物,在氧化劑的作用下,淀粉分子中較活潑的羥基被有限地氧化為醛基、酮基、羧基,分子中的官鍵部分發(fā)生斷裂,這樣使淀粉分子的官能團發(fā)生變化,聚合度降低,適當控制氧化程度而制得的氧化淀粉,它具有良好的溶水性、親和力、浸潤性、粘結(jié)性,經(jīng)堿化后,即成為粘合劑。
玉米淀粉含蛋白質(zhì)為0.2%-0.6%,脂肪0.11%-0.8%,水份12%-·14%,灰粉0.1%,二氧化硫0.004%,粘合劑用的淀粉,不應(yīng)含玉米微粒,以防影n向氧化程序的控制;不應(yīng)發(fā)霉,不能含水量過大。通常使用的商品淀粉為純白色無定形粉末,細度過100目,水份小于14%。
目前使用的氧化劑主要有雙氧水,高錳酸鉀,次氯酸鈉,還有少量氧化過程使用高碘酸、過氧酸等。
1.1 雙氧水(H202)
王彥斌,蘇瓊提出工業(yè)淀粉的預(yù)處理方法是,將淀粉50kg,加水200L,邊攪拌邊滴加稀堿溶液,調(diào)節(jié)pH為10,浸漬攪拌40rain后,于100目過濾去渣,將淀粉乳液靜置過夜,排除廢水即可。向淀粉中加入65℃的水配成20%的溶液,加入干重0.3%的硫酸亞鐵,和2%淀粉干重的雙氧水(30%),在60℃下攪拌3min,至攪拌均勻后,顏色由白變黃,再加入淀粉重量2%的氫氧化鉀,繼續(xù)反應(yīng)2h,使淀粉氧化后再加堿糊化交聯(lián)制成粘合劑。其最佳條件為:淀粉:雙氧水(30%):硫酸;100:5:6(重量比),反應(yīng)溫度60℃,時間3h。
白樹林,段夢林提出了用氧化淀粉、丙烯酚胺生產(chǎn)再濕性膠粘劑的方法。再濕性膠粘劑是指將其涂布于基體(如牛皮紙)上,在干燥條件沒有粘附性,需要時用水潤濕使之復(fù)粘,產(chǎn)生粘結(jié)力的膠粘劑。再濕性膠粘劑不僅應(yīng)用于粘貼壁紙、郵票鑒、信封封口,還廣泛應(yīng)用于紙盒的封邊,紙箱的封裝,膠合板制造業(yè)中對單板的封邊以及單板的拼接等。原料有玉米淀粉,30%H202,硫酸亞鐵(FeS04·7H20),丙烯酰胺,催化劑,引發(fā)劑(過二硫酸銨)和增塑劑。原料配比:氧化淀粉:丙烯酷胺:引發(fā)劑:增塑劑:催化劑(接枝):100:10~50:0.1%~2%:10~50:0.01~0.5。
荷蘭馬鈴薯及衍生產(chǎn)品合作銷售生產(chǎn)阿韋貝公司針對氧化淀粉催化劑氧化時間長(高于24h),降解水平低,催化劑量高(大于50ppm)的問題,提出了利用二價銅離子的氧化物、硫酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、溴化物以及它們的混合物,使用量在5-1000ppm,二價銅離子通過鈣、釩、錳、鐵、鎢離子的作用而提高,這些離子加入量為干淀粉的100-2000ppm。由于母液中重金屬離子濃度低,具有環(huán)保功效。所用淀粉為支鏈型馬鈴薯淀粉。
荷蘭瓦赫寧恩農(nóng)業(yè)技術(shù)研究所通過用過氧化氫和催化劑特別是有機酸和其酸酣進行處理,也可以用磷酸,可以低成本、快速和無廢物流地使淀粉和其它碳水化合物的粘度得以降低,催化劑用量為0.5%-2%(mm)。在碳水化合物、過氧化氫和催化劑接觸之后,如果需要的話,該物質(zhì)在低于60℃的溫度下進行預(yù)干燥:然后將干燥后的物質(zhì)在80~140℃的溫度下進行處理。使用這種催化工藝被降低的淀粉粘度很穩(wěn)定。
陳明功,張學(xué)才認為氧化玉米淀粉粘合劑的貯存期主要有氧化劑用量和氧化反應(yīng)時間決定,若氧化程度適當加大,則貯存期延長。糊化和交聯(lián)反應(yīng)對貯存期影響不大,主要影響產(chǎn)品的流動性、初粘度和粘合強度。由正交實驗得出合適的配比:100g淀粉、300ml水,加入30%H2027-8ml,氧化反應(yīng)時間1.5h,加入淀粉重量8%~10%的NaOH發(fā)生糊化反應(yīng);加入4%硼砂溶液40~50ml進行交聯(lián)反應(yīng);加入淀粉重量的0.04%的復(fù)合保護劑可使氧化淀粉的貯存期延長一倍左右。(未完待續(xù))
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