杜建功等人從H2O2對(duì)淀粉分子鏈的氧化機(jī)理開(kāi)始，深入分析了淀粉分子鏈的酸化降解-催化-氧化-糊化的整個(gè)過(guò)程及相關(guān)機(jī)理，并對(duì)粘合劑的穩(wěn)定性及主要影響因素進(jìn)行了討論。原料為雙氧水、硫酸、鹽酸、重金屬催化劑、氫氧化鈉、硼砂等。雙氧水在酸性、催化劑作用下，淀粉分子發(fā)生迅速降解，達(dá)到所要求的粘度，同時(shí)便淀粉分子上帶有一定數(shù)量的羧基或醛基，在糊化過(guò)程和儲(chǔ)存過(guò)程中，這些強(qiáng)親水性基團(tuán)的作用和適量堿的存在來(lái)維持粘合劑粘度的穩(wěn)定性，以保持粘合劑有一個(gè)最佳的使用性。
李巧云在室溫下將適量的水、淀粉混合先加人用水溶解好的聚丙烯酰胺，后加入適量的NaOH，少量的FeSO4為催化劑，用H202進(jìn)行氧化（反應(yīng)時(shí)間1h），加硼砂交聯(lián)，最后加催干劑膨潤(rùn)土（-200目）及其他添加劑（磷酸三丁脂等）。
1．2 高錳酸鉀（KMn04）
王彥斌，蘇瓊用高錳酸鉀復(fù)合氧化劑制備的氧化淀粉的工藝為：向反應(yīng)器內(nèi)加入淀粉50kg，水90Lg，開(kāi)動(dòng)攪拌，將物料攪拌均勻，直至呈均勻的乳化液為止，通電加熱升溫，控制反應(yīng)溫度為5℃，加入淀粉量1%的硫酸亞鐵和0．5%的FeCl3，作為催化劑與高錳酸鉀于55～60℃下反應(yīng)2～3h，待溶液呈乳白色時(shí)，氧化反應(yīng)結(jié)束，向反應(yīng)液中加入50kg的水，在55℃下攪拌均勻，再加入配制好的30%NaOH進(jìn)行糊化20min，得到穩(wěn)定的流動(dòng)性的液體，將溶有硼砂，磷酸三丁酶的15kS膨潤(rùn)土，0．5kg的羧乙基纖維素的50kg水溶液加入反應(yīng)器內(nèi)，于55℃下充分?jǐn)嚢杈鶆?，得黃色的粘稠淀粉膠，加入3%的尿醛樹(shù)脂膠進(jìn)行改性得改性淀粉膠。
鄧波，湯洪敏以KMn04為氧化劑和反應(yīng)指示劑，硼砂作為增粘劑，以尿醛縮合物為催干劑冷制制成的淀粉粘合劑，工藝簡(jiǎn)單，不需加熱設(shè)備，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，可以保存較長(zhǎng)時(shí)間。加入硼砂可提高交聯(lián)度，使初粘度增高，瓦楞紙板不跑邊；加入尿醛縮合物可提高干燥速度，防止膠液向紙背面滲透而影響紙箱質(zhì)量。合成過(guò)程為：a．預(yù)處理：將玉米淀粉放人反應(yīng)桶中，加入水?dāng)?，再于攪拌下慢慢加入的Na0H溶液，使反應(yīng)混合物的pH值在10～11范圍。每隔20min而左右攪拌一次，每次攪拌2min左右，1h后用雙層紗布過(guò)濾。靜置沉淀，除去上層水備用；b．氧化：向預(yù)處理過(guò)的淀粉中加入清水，攪勻，于攪拌下慢慢加入濃硫酸與水配成的溶液，充分?jǐn)噭蚝螅偌尤敫咤i酸鉀與水配成的溶液，充分?jǐn)嚢韬螅胖靡惶欤崽鞎r(shí)間短些，冷天時(shí)間長(zhǎng)些），其間攪拌數(shù)次，直至淀粉轉(zhuǎn)變?yōu)榘咨?，然后虹吸除上層水；c．漂洗：向氧化后的淀粉中加入水，攪拌，靜置，虹吸除去上層水。再加水?dāng)嚢杈鶆?，靜置，虹吸除去上層水；d．糊化向漂洗后的氧化淀粉中加入清水后，再于攪拌下慢慢加入硫化鈉與水配成的溶液，加完后，攪拌均勻，放置30min（每隔10min攪拌1次）。然后再于攪拌下慢慢加入燒堿與水配成的溶液，加完后，充分?jǐn)嚢杈鶆?。如果泡沫過(guò)多，可適量加入磷酸三丁酯消泡（用量過(guò)多時(shí)，產(chǎn)品粘度降低）；e．絡(luò)合：將硼砂用熱水溶解配成的溶液于攪拌下慢慢加入到糊化物中，加完后再攪拌10min；f．改性：將尿素與甲醛混合，于通風(fēng)良好處加熱至90℃：，放冷至室溫后，于攪拌下加入到絡(luò)合后的糊化物中，加完后充分?jǐn)嚢杈鶆颍?．調(diào)水比：根據(jù)瓦楞紙板機(jī)的實(shí)際轉(zhuǎn)速要求，要調(diào)節(jié)淀粉膠的稠度，轉(zhuǎn)速高時(shí)，膠液應(yīng)稀一些，否則會(huì)發(fā)生甩膠現(xiàn)象。季節(jié)對(duì)水比也有影響，冬天水比偏高，夏天水比偏低。一般來(lái)說(shuō)，淀粉與膠液的總重量比為1：7～1：8。
王彥斌，蘇瓊通過(guò)對(duì)各類(lèi)氧化劑特點(diǎn)、反應(yīng)條件、產(chǎn)品性能、經(jīng)濟(jì)效益的綜合評(píng)價(jià)，采用KMn04氧化劑在酸性條件下熱法氧化，時(shí)間最短，反應(yīng)易控制，氧化劑用量少，成本較低，產(chǎn)品性能滿足涂料成膜物質(zhì)的基本要求。至于穩(wěn)定性可通過(guò)氧化劑濃度、pH值、反應(yīng)溫度、時(shí)間調(diào)節(jié)；膠液顏色亦可通過(guò)錳的存在形式控制。程存歸等人用玉米淀粉為原料，通過(guò)高錳酸鉀氧化制成氧化淀粉，配以脲醛樹(shù)脂、催化劑、催干劑、防腐劑等，采用了熱制氧化、磷酸酯化與高分子單體接枝共聚法相結(jié)合的獨(dú)特方法，有效地解決了淀粉穩(wěn)定性差、貯存期短的問(wèn)題，研制出用于瓦楞紙板具有快干性特點(diǎn)的高穩(wěn)定型氧化淀粉膠粘劑。鄒麗霞等人將玉米淀粉在60～65℃用高錳酸鉀氧化制得乳白色氧化淀粉，用乙二醛、氯化鎂進(jìn)行交聯(lián)制得膠狀粘稠液體，制得的交聯(lián)氧化淀粉粘合劑的耐水性和干燥速度比普通氧化淀粉粘合劑好。
1．3 次氯酸鈉NaCIO
王彥斌，蘇瓊將玉米淀粉在反應(yīng)器內(nèi)用水調(diào)制成40%的淀粉乳，邊攪拌邊用3%的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH為10，加入淀粉干重2%NaClO溶液，隨時(shí)用HCI調(diào)pH為6，以防止淀粉顆粒膨脹，再用Na2Cl3溶液洗滌，干燥。許劍秋選擇次氯酸鈉并研究了各種影響因素的影響。a．淀粉乳濃度的影響：淀粉乳濃度對(duì)反應(yīng)速度、粘度影響不明顯，在一定的濃度范圍內(nèi)，只要能保證產(chǎn)品質(zhì)量，提高濃度可提高設(shè)備利用率與產(chǎn)量，生產(chǎn)中以18～25℃為宜；b．pH值的影響：pH值對(duì)氧化反應(yīng)影響很大，pH在8～10之間，反應(yīng)時(shí)間較短；c．溫度的控制：反應(yīng)溫度越高，則反應(yīng)速度越快。但如果溫度過(guò)高，則淀粉顆粒糊化膨脹，因而影響了反應(yīng)的進(jìn)行，且生成的鹽類(lèi)與氯離子難除去，并由于溫度過(guò)高也會(huì)使成品色澤受到影響，從而影響了產(chǎn)品質(zhì)量，試生產(chǎn)中溫度控制在35～40℃為合適。由于反應(yīng)是放熱反應(yīng)，可通過(guò)搪瓷反應(yīng)鍋的夾層以冷卻水降溫達(dá)到最適溫度的要求。d．氧化劑用量：以次氯酸鈉用量為干淀粉的10%～20%為宜，即有效氯含量與干淀粉之比為1%為適宜；e．時(shí)間的控制：反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短與前邊幾種因素有很大的關(guān)系，時(shí)間一般控制在5～8h為宜；f．清洗：采用離心甩干機(jī)，通過(guò)清水多次清洗，除去游離Cl-與可溶性雜質(zhì)。（未完待續(xù)）
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